掺杂效应和尺寸效应对钼酸钠(NaMoO)相变性能的影响

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钼酸钠(Na2MoO4)固-固相变焓相对较大(△H=52.6kJ/mol),因此它是一个很有应用前景的相变储能材料。Na2MoO4有四个不同的晶型结构对应三个相变过程。它的熔点为680℃,α相和β相分别为立方和正交结构,γ相为正交结构,在638℃时会转变为六方δ相。
   拓宽Na2MoO4的固-固相变温度可以使其在应用时更加灵活和方便。本论文主要研究掺杂效应和尺寸效应对Na2MoO4相变温度和相变焓的影响,实验结果同时还提供了在掺杂过程中如何保持相对较大相变焓的有效方法。具体研究结果如下:
   1.采用高温固相反应制备出Na2Mo1-xWxO4和Na2Mo1-ySyO4体系样品,并对其进行XRD、EDX和DSC表征。XRD和EDX数据表明两个体系在本研究所掺杂的氛围内均形成了固溶体。DSC结果显示在Na2Mo1-xWxO4体系中固-固相变温度升高,在Na2Mo1-ySyO4体系中固-固相变温度降低;Na2Mo1-xWxO4体系的固-固相变总焓下降值比Na2Mo1-ySyO4体系小。
   2.研究发现掺杂Na2WO4和Na2SO4后会使Na2MoO4相变温度改变,相变总焓变小。分析了掺杂效应对Na2MoO4的相变温度影响机理。为了拓宽Na2MoO4的相变温度,同时保持相对较大的相变总焓,应该选择本身固-固相变焓大的材料进行掺杂。
   3.分别用溶胶-凝胶法和反相微乳液法合成了Na2MoO4纳米颗粒并对所得纳米颗粒进行XRD,TEM,DSC和激光粒度分析,同时研究了分散剂和超声对颗粒大小的影响。
   4.探讨了尺寸效应对Na2MoO4固-固相变温度和相变焓的影响。结果表明小颗粒大的表面能使得Na2MoO4纳米颗粒的相变温度,熔点和相变焓都不同程度降低。
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