金属稳定azomethine ylides是的一类非常重要的反应活性中间体,一直被广泛地应用于手性含氮杂环如多取代吡咯、咪唑、哌啶等化合物的合成,也可以参与手性非天然氨基酸的构建。近十年来,我们课题组一直从事金属稳定azomethine ylides与各类缺电子亲偶极子以及亲电试剂的催化不对称反应研究,并取得了不错进展。为拓展该1,3-偶极子在不对称催化领域中的应用,我们采用新颖的合成策略,成功实现了一系列催化不对称反应,主要研究工作如下:1.Ag（I）/TF-Bipham Phos络合物催化的前手性环戊烯-1,3-二酮的去对称化反应。通过Ag（I）稳定azomethine ylides参与的1,3-偶极环化反应,成功实现远端全碳季碳中心手性的控制。该反应具有良好的底物兼容性,以高收率和优秀对映选择性提供了一系列多中心手性的四氢吡咯并环戊烯二酮类衍生物。推测的过渡态阐释了空间位阻是其去对称化成功实现的关键,而手性配体的NH基团与底物羰基之间的氢键作用也对该反应的顺利进行起到了促进效果。2.Azomethine ylides参与的前手性马来酰亚胺的去对称化反应。以Ag（I）/TFBipham Phos络合物作催化剂,在无需外加碱的条件下,金属稳定azomethine ylides能与前手性马来酰亚胺高效地发生1,3-偶极环加成反应,实现了轴手性琥珀酰亚胺类化合物的快速构建,且该反应的收率和立体选择性都异常优异。3.Ag（I）/TF-Bipham Phos络合物催化外消旋环戊烯-1,3-二酮类化合物的动力学拆分。该反应首次实现了基于azomethine ylides的环戊烯-1,3-二酮的动力学拆分,以优异的立体选择性和普遍高的拆分效率同时得到了具有重要合成价值的手性环戊烯二酮和四氢吡咯并环类目标产物。此外,该反应的拆分产物也可以作为天然产物（+）-madindolines A and B全合成的关键中间体。4.在Cu（I）/Pd（0）双金属协同催化条件下,首次实现了金属稳定azomethine ylides的不对称联烯丙基烷基化反应。该反应底物适用范围广,以高产率和普遍优秀的立体选择完成了一系列α-单取代和α,α-双取代非天然α-氨基酸的合成。同时,该方法学还首次实现了天然产物（S）-γ-联烯基α-氨基酸的不对称合成。