基于3,3',5,5'-联苯四甲酸配体构建的配合物的合成、结构及性质

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金属有机配合物是无机金属离子与有机配体通过自组装的方式形成的、具有周期性结构的晶体化合物。它以配位键为主,氢键和分子间作用力为辅进行结构的自组装,形成结构多种多样、性质独特的配位化合物,在气体吸附与存储、分离、催化方面有重要的应用。若选用稀土离子等作为中心离子时又可以赋予这类配合物的一些光学(如荧光)性能,可以用在传感器、分子探针等领域。通过调节金属离子、有机配体、溶剂种类(如离子液体等)和性质等来合成结构更新颖的配合物并探索其合成规律是人们研究的热点问题之一。本论文中,我们选用刚性且高度对称的3,3’,5,5’-联苯四甲酸(H4bptc)为配体,在不同溶剂中,通过水热、溶剂热等方法,与过渡金属或稀土金属进行配位自组装来合成晶体,得到了11种多孔金属-有机配合物晶体,并测试了它们的晶体结构,初步考察了它们在气体吸附、荧光等方面的性质。主要研究内容如下:1.选用芳香羧酸配体H4bptc与过渡金属盐、稀土金属氧化物反应,得到了四个金属有机配合物[Zn2(BPTC)]n(1),[Er(BPTC)(H2O)]n(2),[Tb(BPTC)(HCOO)]n(3),[Ho(BPTC)(HCOO)]n(4)。通过结构解析确定了它们的多孔结构,并测试了化合物1的气体吸附性质,对其孔径、孔容、比表面积进行了表征,发现它对N2有一定的吸附作用。2.引入了镧系金属氧化物Tb4O7、Ho2O3、Gd2O3与H4bptc配位组装,得到了三种具有发光性能的金属有机配合物[Tb1.5(BPTC)1.5·2H2O·2CH3CH2OH]n(5),[Ho(BPTC)·5H2O]n(6),{[Gd3(BPTC)2(HCOO)2(H2O)2]·NH2(CH3)2}n(7)。并测试了它们的荧光性能,发现配合物5有很强的荧光性。3.选用同一金属盐Mn Cl2·4H2O在不同的反应溶剂(DMF,DMA,H2O)条件下,与配体H4bptc反应,得到了四种结构不同的锰类配合物{[Mn2(BPTC)(DMF)2(H2O)]·DMF}n(8),{[Mn2(BPTC)(DMA)2(H2O)]·(DMA)}n(9),[Mn2(BPTC)(H2O)2]n(10),{Mn(BPTC)·([EMIM]Br)2·2[EMIM]}n(11)。试验中我们选用了多种溶剂,包括[EMIM]Br离子液体等,合成了含有溶剂客体分子的配合物,着重探讨了溶剂对配合物结构的影响。由于DMF、DMA结构和性质相似,合成的配合物8,9的结构非常相似,与10,11的结构差别较大。同时也比较了它们的热稳定性差异。
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