烯烃固体酸催化反应机理研究及在TSRFCC工艺中的应用

来源 :石油大学(北京) 中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:sz_yaoli
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本文开展了低碳数烯烃在固体酸催化剂上的反应机理研究.在自制的超短反应时间脉冲式反应器上,考察了1-庚烯和1-己烯在三类(USY、Re-USY和HZSM-5)固体酸催化剂上的反应行为.通过产物和反应物的结构关联,证明了现存机理对烯烃固体酸催化反应的描述是不准确的.根据产物中异构体过多的特点,得到了烯烃裂化、氢转移和骨架异构化的反应路径,在此基础之上将环状过渡态引入到烯烃的反应之中,提出了描述烯烃固体酸反应的CTS机理.使用CTS机理对1-庚烯和1-己烯固体酸催化反应中主要的一次反应所组成的反应网络进行了描述,通过正构、异构烯烃的对比反应证明了环状过渡态的形成相对于其后续反应是一个较慢的过程,确定了烯烃主要一次反应速率的大小关系.将平行反应间的竞争作用引入到烯烃的反应网络中,揭示了烯烃催化裂化反应中氢转移产物随温度升高而降低的真实原因,纠正了传统正碳离子机理认为氢转移反应受热力学制约的错误解释.通过1-庚烯和1-己烯在不同分子筛含量、不同类型催化剂上的反应考察,得到了1-庚烯理想的氢转移反应环境为低温和分子筛含量较低的高酸密度、大孔径催化剂,而1-己烯理想的氢转移反应环境为低温和分子筛含量较高的高酸密度、大孔径催化剂;解释了目前几种催化裂化新工艺降低催化汽油烯烃含量的作用机理,并针对当前TSRFCC工艺不理想的降烯烃方式,提出了TSRFCC工艺的改进方案.
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