【摘 要】
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研究了溶液粘度对异相电子转移反应速度常数的影响.粒子的扩散系数和粘度的倒数呈线性关系,完全符合Stode-Einstein方程.电位驱动力较小时,异相界面电子转移反应遵守Butler-V
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研究了溶液粘度对异相电子转移反应速度常数的影响.粒子的扩散系数和粘度的倒数呈线性关系,完全符合Stode-Einstein方程.电位驱动力较小时,异相界面电子转移反应遵守Butler-Volmer方程.当DCE相中的TCNQ浓度远大于现场产生的W相中的Fe(CN)<,6><4->浓度时,异相电子转移反应速度常数k<,12>,与水溶液的粘度成反比关系,正比于水相中的K<,4>Fe(CN)<,6>的扩散系数.它们之间的关系可以用溶液的纵向驰豫时间来解释.利用SECM还得到了TCNQˉ和Fe(CN)<,6><3->反应的速率常数,速率常数与溶液粘充的关系不能用溶液的纵向驰豫时间解释.研究了吸咐在水/1,2-二氯乙烷界面上的表面活性剂对异相电子转移反应的影响.十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十四烷基磺酸钠和十六烷基磺酸钠阴碍电子转移,表面活性剂浓度与电子转移速率常数的关系遵守Langmuir等温吸附方程.当十二烷基苯磺酸纳在界面上吸附时,电子转移速率常数与界面电热差的关系仍遵守Butler-Volmer方程.烷基磺酸纳碳氢链长度对电子转移速率常数没有影响.
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