甘油合成二氯丙醇的研究

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二氯丙醇(DCH)是合成环氧氯丙烷的中间体,传统的生产方法包括丙烯高温氯化法和乙酸丙烯酯法两种工艺。前者能耗高,污水量大;后者工艺流程长,设备投资高。甘油作为生物柴油的副产物,价格逐渐下降。在常压或较高压力下,甘油和氯化氢气体或盐酸反应,可以合成DCH,特别是1,3-DCH。所用催化剂包括羧酸、酸酐、羧酸酯和腈类等有机物质。甘油法投资少,能耗低,污染程度小,已经走向工业化。实验中,产品定性分析是利用气相色谱—质谱联合法;定量分析是利用气相色谱内标法,相对误差小于2%。实验中分别对于羧酸A、羧酸B、羧酸C、羧酸D、羧酸E、羧酸F、乙腈以及ZnCl2、SnCl2等金属氯化物的催化性能进行了研究。ZnCl2和SnCl2没有表现出明显的催化性能;羧酸A、羧酸B和羧酸C催化活性高,但由于沸点低,被气提至收集液中的催化剂跑损量较大;羧酸E和羧酸F跑损少,但催化性能不理想;在乙腈作用下,反应产物是含有大量白色固体的悬浊液,较难处理;羧酸D催化活性很高,而且沸点也较高,催化剂跑损量较少,大部分都能留在反应液中,综合使用性能非常理想。利用羧酸D为催化剂做正交实验,得到较为理想的反应条件,DCH总收率最高为88.74%。但是HCl用量较高,催化剂损失也较大。优化实验是在正交实验的基础上进行的,其参量调节是根据反应的不同阶段分别控制的。反应器油浴供热温度从低温下逐渐升高,HCl流量从高到低逐渐下降。DCH总收率达到91.16%。更重要的是,催化剂跑损少,产品色质好,物料损耗和能量损耗相对较低。
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