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食品安全问题已成为社会各界广泛关注的热点问题。为防止食品污染和有害因素对人体的危害，保障人民身体健康，开展食品中有害化学物质残留的检测方法研究具有积极作用和重要意义。本论文结合食品安全中亟待解决的重点和难点，对复杂食品基质中农药残留和有机污染物的气相色谱-质谱(GC-MS)检测技术进行了研究。 1.气相色谱-负化学源质谱联用法测定问题基质中17种菊酯残留 建立了一种基于改进的QuEChERS前处理技术和气相色谱-负化学源质谱的分析方法，可以同时检测大蒜、洋葱、大葱和辣椒四种问题基质中17种拟除虫菊酯类农药残留。样品由正己烷饱和、乙酸酸化的乙腈萃取，经乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)、石墨化碳黑(GCB)和C18固相萃取填料净化后进入气相色谱-质谱仪进行分析，在负化学源模式下电离，以选择离子监测模式运行，采用trans-氯氰菊酯-D6作为内标定量。四种基质的加标溶液色谱图上均未出现明显的干扰峰。三个添加水平下（辣椒中为20、40和60μg kg-1，其余基质中为10、20和30μg kg-1），17种菊酯的回收率范围为54.0％-129.8％，相对标准偏差(RSD)均小于14.1％，方法的检测限为0.02-6μg kg-1。对不同基质和溶液中的菊酯异构化现象也进行了讨论。实验结果表明，辣椒基质中的碱性成分促进了氟丙菊酯、溴氰菊酯等含α-氰基菊酯的异构化，从而导致其主要异构体的比例低于其它基质和纯溶液中的比例。 2.小龙虾中有机氯农药和多氯联苯的气相色谱-串联质谱多残留测定方法 本文建立了电子轰击(EI)、正化学电离(PCI)、负化学电离(NCI)三种模式下的气相色谱-串联质谱方法，测定小龙虾中23种有机氯农药和10种多氯联苯(PCB)残留。方法采用QuEChERS样品前处理技术，样品经含0.1％乙酸的正己烷饱和的乙腈提取，吸附剂乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)和C18分散固相萃取净化，用气相色谱-三重四级杆质谱检测，分别在EI-MS/MS、PCI-MS/MS和NCI-MS三种模式下分析，采用同位素内标DDT-D8定量。用添加水平为5、10和20μg kg-1的小龙虾样品，对三种质谱离子化方法进行了验证和比较。三种方法的线性、准确性和精密度、灵敏度均较好，回收率在70-112％之间，RSD均小于10％，检测限在0.002-8μg kg-1范围内。PCI和EI方法具有很高的选择性，其中，PCI对含硝基、羰基等基团的化合物具有很高的灵敏度，而EI在分析狄氏剂、异狄氏剂、硫丹及其代谢物时比PCI略好。NCI方法灵敏度最高，但抗干扰能力稍弱，且不适合分析DDT类和PCB类化合物。三种方法在日常检测中可互为补充和替代。