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无机纳米材料的结构、形貌控制及其性质的研究是现代材料化学的研究热点,本论文旨在探索和研究第一过渡系金属氧化物(钴、铜)纳米材料的水热合成路线。通过系统地控制水热合成体系中的关键性实验条件,成功地合成了不同形貌和不同物相的Co3O4和CuO纳米材料,并对其生长机理进行了初步的探讨,论文主要内容可归纳如下:
1.采用表面活性剂(PVP)辅助法,利用氯化钴,尿素为原料,水热合成出纳米棒状和片状碱式碳酸钴新相化合物,并对片状前躯体进行热处理,获得了纳米片状Co3O4。结果表明,片状前驱体为单斜晶系Co2(OH)2CO3,晶格常数a=12.193(5)A,b=2.653(2)A,c=9.399(3)A,Z=4,可能的空间群为Pna21(33)。棒状前驱体为六方晶系Co(OH)0.44(CO3)0.78·0.29H2O,晶格常数a=10.335(5)A,c=3.124(i)A,Z=3,可能的空间群为P622(177)。反应温度、反应时间和PVP对产物最终形貌起关键作用。在体系pH值和PVP的共同作用下,随着反应时间的延长,产物由六方晶系纳米棒转变为单斜晶系碱式碳酸钴纳米片,并提出了其可能的生长机理。
2.利用硝酸钴为原料,草酸为沉淀剂,在柠檬酸三钠配位剂的作用下,溶剂热合成了纳米棒状Co(COO)2·2H2O前躯体,并对前躯体进行热处理,获得纳米棒状Co3O4。通过对反应溶剂、配位剂等因素对产物最终形貌影响的研究,初步探讨了纳米棒状Co(COO)2·2H2O可能的形成机理。
3.以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为软模板,硝酸铜和尿素为原料,水热合成了蒲公英状CuO空心微米球。研究了反应温度、表面活性剂以及尿素/Cu(II)的摩尔比对产物最终形貌的影响。提出了蒲公英状CuO空心微米球可能的形成机理,并对CuO的光催化性能进行测试,结果表明在紫外光照下,该蒲公英状CuO空心微米球对罗丹明B具有很好的催化活性。