电子废物拆解区人群磷系阻燃剂暴露水平研究

来源 :西安工程大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lie_luren
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磷系阻燃剂(phosphate flame retardants,PFRs)作为溴代阻燃剂(brominated flame retardants,BFRs)的主要替代品之一,近年来在世界范围内的需求量与生产量大幅增加。PFRs不仅在多种环境介质中被大量检出,毒理学研究也证实其具有多种毒性。但是,目前关于PFRs对人体健康的影响还比较少见,并且集中在尿液中PFRs的污染水平,主要原因是PFRs属于亲水性污染物,且在人体中代谢速率快,容易通过尿液排除体外。本研究以典型电子废物拆解区职业暴露工人及其未成年子女为研究对象,以尿液样品作为指示材料,通过分析拆解工人尿液中PFRs代谢产物的含量,以评价拆解工人PFRs污染水平,并且分析其与年龄、性别、暴露时间等因素之间的关联,探讨影响工人PFRs暴露的潜在因素;同时,本研究还采集了拆解工人子女的尿液样品,调查了当地工人子女受PFRs污染的风险;另外,通过采集连续、对应的晨尿和晚尿,探讨了电子废物拆解活动对工人PFRs暴露的影响。主要研究结果包括:(1)建立了一种简单、快速、准确的液相色谱串联质谱(LC-MS/MS)测定人体尿液中6种磷系阻燃剂代谢产物的方法。构建的含9个浓度梯度的6种PFRs代谢产物(2.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0、200.0、500.0和1 000.0 ng·mL-1)的标准曲线均线性关系良好(R2>0.998)。加标回收率均在80%—107%间,平行样之间相对标准偏差(RSD)均小于20%。(2)电子废物拆解职业暴露工人尿液中6种PFRs代谢产物DPP、BDCPP、DBP、BBOEP、BCPP、BCEP在晨尿和晚尿中均有检出,检出率在4.5%—100%间,晨尿中总含量(∑6PFRs代谢物)在0.69—44.01ng·mL-1间,平均值为8.12 ng·mL-1,中值为4.52ng·mL-1。晚尿中总含量(∑6PFRs代谢物)在3.94—70.02 ng·mL-1间,平均值为15.54ng·mL-1,中值为10 ng·mL-1。其中BCEP的检出率(100%)和浓度(中值1.99 ng·mL-1和4.40 ng·mL-1)最高。尿液中∑6PFRs代谢物、DBP和BCEP浓度在男性工人中显著高于女性工人(P<0.05);晨尿中目标化合物BCEP、BDCPP和DPP占∑6PFRs代谢物的64%、12%和18%,晚尿中目标化合物BCEP、DBP、BDCPP和DPP占∑6PFRs代谢物的43%、30%、8%和18%;从业时间等于10年的拆解工人尿液中BCEP、DPP、BDCPP和DBP浓度显著高于从业时间小于10年的拆解工人(p<0.05);大于50岁的拆解工人尿液中PFRs代谢产物浓度显著高于小于50岁的拆解工人尿液中PFRs代谢产物浓度(P<0.05);拆解工人尿液中BCEP、DBP、BDCPP和DPP晚尿浓度显著高于晨尿浓度(P<0.05)。(3)电子废物拆解工人子女尿液中6种PFRs代谢产物除晨尿中BCPP无检出外,其余5种晨晚尿中均有检出,检出率在0%—100%间,晨尿中∑6PFRs代谢物浓度在nd—37.57ng·mL-1间,平均值为6.43 ng·mL-1,中值为2.45 ng·mL-1。晚尿中∑6PFRs代谢物浓度在0.05—30.24 ng·mL-1间,平均值为5.76 ng·mL-1,中值为3.46 ng·mL-1。其中晚尿中BCEP的检出率(100%)和浓度(中值为1.87 ng·mL-1)最高。女性尿液中DBP、BBOEP、BDCPP、DPP的含量均高于男性,但差异不具有统计意义上的显著性(P>0.05);晨尿中目标化合物BCEP和DBP占∑6PFRs代谢物的比例占47%和35%,晚尿中目标化合物BCEP、DBP、BDCPP和DPP占∑6PFRs代谢物的比例占56%、22%、13%和7%;学龄前儿童与学龄后未成年人尿液中的PFRs代谢产物浓度存在显著差异(p<0.05);尿液中BCEP和DBP两种污染物浓度晚尿显著高于晨尿(p<0.05),而BCPP、DPP、BDCPP和BBOEP基本检测不出。
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