全氟聚醚的核磁共振波谱研究

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全氟聚醚((perfluoropolyether,PFPE)自1960年代开始,被广泛的用作合成润滑脂。由于结构中的C-F键具有很强的键能,其润滑脂产品与过去的烷烃基聚醚润滑脂相比,具有更优异的性能,例如,低蒸汽压,低粘度指数,高分子量,很强的热稳定性和化学惰性等。作为特种润滑脂,全氟聚醚的适用温度范围十分广泛,可以在一些极端条件下使用,因此被广泛的应用于航空航天、建筑、电动机械装置,光电子装置等许多领域。全世界的全氟聚醚润滑脂生产商主要有杜邦(Krytox?),大金(Demnum?)和苏威(Fomblin?),国内的生产商主要有中国石化、巨化集团等个别特大型化工企业。鉴于全氟聚醚巨大的商业前景和市场化需求,深入研究其自身结构和合成条件是十分有必要的,随后便可以建立起合成条件与精细结构以及相应的性能之间的关系。  本研究从19FNMR入手进行一维、二维的核磁共振谱图的研究。但在19F NMR中存在以下难点:19F谱具有非常大的谱宽,有机19F的化学位移范围可达200 ppm,常规一维或二维核磁实验使用的脉冲不能完整激发全谱;含氟聚合物存在许多19F-19F的远程偶合;由于13C、19F和1H之间的偶合关系同时存在,19F的共振信号很复杂。对于相应难点本文采取了有效措施进行简化和优化,并利用二维核磁技术进行表征研究对几种全氟聚醚样品进行了详细的主链结构归属,以此给予改善全氟聚醚性质的指导。
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