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钌亚乙烯基配合物具有丰富的反应性质,又易于通过端基炔与过渡金属反应得到,在包含端基炔的催化反应中有着重要应用,因此吸引了人们长期的关注。本论文围绕8-膦基喹啉钌亚乙烯基配合物的反应性质开展研究,合成了一系列新的8-膦基喹啉钌配合物,并研究了它们对炔醇环异构化的催化性质及其与末端炔烃的反应性质,本论文分为以下四个章节:第一章为绪论,主要概述了钌亚乙烯基配合物的制备方法、反应性质及其在有机合成中的应用,介绍了基于亚乙烯基中间体的末端炔醇endo-环异构化反应的研究进展,简述了 8-膦基喹啉类配体的常用合成方法及其在金属有机化学中的应用,最后提出了本论文的设想与目的。第二章针对目前适用于末端炔醇7-和8-endo环异构化的催化体系匮乏的现状,在课题组前期工作的基础上,研究了醋酸根配位的8-(二苯基膦)喹啉(DPPQ)钌配合物在脂肪族末端炔醇内式-环异构化中的催化活性。通过考察氧杂环钌卡宾[RuCl{=C(CH2)5O}(DPPQ)2][BPh4](2-2,)与醋酸银的反应,证实了分子内醋酸根辅助的去质子化-质子化策略可促使卡宾2-2’转化成相应的环状烯醚产物。在此基础上合成并表征了一系列醋酸根配位的钌配合物cis-[Ru(DPPQ)2(κ2-OAc)][X](2-3a,X=BPh4;2-3aF,X=BArF4)和trans-[Ru(DPPQ)2(κ2-OAc)][X](2-3b,X=BPh4;2-3bF,X=BAr4F)并将他们用于催化脂肪族末端炔醇的环异构化反应中,发现以2-3bF为催化剂,7mol%用量可以得到脂肪类的7-或8-endo环化产物。通过在催化剂中引入醋酸根配体,成功实现了脂肪类炔醇的7-和8-endo环化产物。同时,该催化剂也适用于芳香族炔醇的7-endo环异构化。第三章在合成新的8-膦基喹啉钌配合物的基础上,研究其与炔烃的反应性质,并考察了 8-膦基喹啉配体膦上的取代基及炔烃上的取代基对反应的影响以及对所生成的亚乙烯基配合物性质的影响。合成了 8-(二异丙基膦)喹啉配体及一系列钌配合物,包括Ru(DiPrPQ)2Cl2(3-2)、[Ru(μ-(Cl)(DiPrPQ)2]2[BPh4]2(3-3)、[Ru(DiPrPQ)2PyCl][BPh4](3-4)、[Ru(DiPrPQ)2(MeCN)Cl][BPh4](3-5)和[Ru(DiPrPQ)2(k2-OAc)][BPh4](3-6),考察了它们与末端炔烃的反应,其中3-3与末端炔烃反应可以高产率得到含有不同取代基的钌亚乙烯基配合物[RuCl(=C=CHR)(DiPrPQ)2][BPh4](3-7a,R=p-C6H4OMe;3-7b,R=Ph;3-7c,R=p-C6H4F;3-7d,R=tBu),我们研究了炔烃上不同电子性质的取代基对钌亚乙烯基配合物生成及重排成末端炔烃的影响。此外还考察了 3-3与末端炔丙醇的反应,得到了钌亚丙二烯基配合物[RuCl(=C=C=CPh2)(DiPrPQ)2][BPh4](3-10),同时观测到 了钌的γ-羟基亚乙烯基中间体[RuCl{=C=CH-C(OH)Ph2}(DiPrPQ)2][BPh4](3-9)。同时,也比较了 3-3与相应的DPPQ配合物2-1反应性质的区别。第四章总结了本论文的研究工作。