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自从出现一步法批量地合成杯芳烃母体以来,杯芳烃以其独特的结构而获得了广泛的关注,并已开始广泛应用于催化、酶模拟、主.客体化学、离子选择性传输以及传感器等方面。其中,水溶性的杯芳烃以其良好的水溶性、独特的包合能力以及作为多功能的超分子构筑模块而备受青睐。
本论文选用水溶性杯[4]芳烃——对磺酸基杯[4]芳烃(C4AS)和对磺酸基硫杂杯[4]芳烃(TC4AS)为主体分子,与2,2’-联吡啶及2,2’-联吡啶氮氧等客体分及金属离子进行组装,得到了如下10个新型的超分子化合物:
[Zn(2,2’-bpy)(H2O)4]()[Zh(2,2’-bpy)(H2O)3(C4AS)]·8H2O(1)
[Co(2,2’-bpy)(H2O)4]()[Co(2,2’-bpy)(H2O)3(C4AS)]·9H2O(1a)
[N1(2,2’-bpy)(H2O)4]()[N1(2,2’-bpy)(H2O)4(C4AS)]·10H2O(2)
[Ni(2,2’-bpy)(H2O)4]()[Ni(2,2’-bpy)(H2O)4(TC4AS)]·8H2O(2a)
[Cu(2,2’-bpy)(H2O)3]()[Cu(2,2’-bpy)(H2O)2(C4AS)]·8H2O(3)
{[(C4AS)2Ag3(p-2,2’-bpy)2(2,2’-bPY)2][Ags(μ-2,2’-bpy)4(2,2’-bpy)4]·20H2O} n(4)
[Cd0.5(H2O)3]·[Cd0.5(2,2’-bpno)(TC4AS)]·[Cd(H2O)5]-6H2O(5)
[Cu0.5(H2O)3]·[Cu0.5(2,2’-bpno)(TC4AS)]·[Cu(H2O)5]·6H2O(5a)
{2,2’-bpno@[Ca4(H2O)15.(C4AS)2,(H2O)2]).(6)
{[Cu(H2O)6]·[Cu0.5(2,2’-bpno)]·[Cu2(H2O)4(TC4AS)]·9H2O}n(7)
研究发现,化合物1,1a,2,2a,3,5及5a等七个超分子化合物中均存在以不同的弱相互作用构筑的二聚的分子胶囊。其主体分子C4AS/TC4AS均采用锥式构象,以上-下堆积的方式组装成经典的类粘土双层结构。
另外,在化合物4中,两个C4AS主体分子通过Ag(Ⅰ)连结成一个中空单元结构。这种单元通过与部分游离水分子的氢键作用以上-上堆积的方式构筑成二维层状结构(疏水层厚度8,20 A)。亲水层则被游离水组成的水带隔成窗格状,一维无限Ag链填充其间。化合物4在常温和低温下分别发射蓝、绿光。
我们还合成了两个胶囊聚合物,其中化合物6两个胶囊以配位键并排,并通过配位键延伸形成一个竖立平行的胶囊链:化合物7则是通过配位键将两胶囊上-下缘连接形成一个平躺的之字形胶囊链。研究显示化合物7显磁性。