论文部分内容阅读
首先通过共聚法合成出N-双[γ(-三乙氧基硅基)丙基]胺官能化的介孔分子筛MCM-41作为负载均相Salen金属配合物的载体。通过接枝法合成了固相化的含手性环己二胺的Salen Mn(Ⅲ)配合物,并利用FT-IR、DR UV-Vis、XRD、N2吸附、ICP等分析方法对其结构进行了表征。将多相化Salen Mn(Ⅲ)配合物用于非官能化烯烃不对称环氧化,考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、氧化剂用量等因素对烯烃不对称环氧化反应的影响。研究表明,多相化催化剂与均相催化剂相比,无论是催化活性还是对映体选择性都明显下降。例如,用m-CPBA为氧化剂时,其对顺-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应的转化率只有11.5%,选择性和ee值分别为53.5%和13.5%。改变手性源和水杨醛部分C5上的取代基,合成了另外两个负载在仲胺官能化MCM-41上的含手性二苯基乙二胺的多相化Salen Mn(Ⅲ)配合物。采用FT-IR、XRD、DR UV-Vis、N2吸附和ICP对两个催化剂进行了表征。分别考察了它们对烯烃不对称环氧化反应的催化性能和循环使用性能。结果表明,C5上的取代基、分子筛的孔道结构及金属Mn的含量都是影响多相化Salen Mn(Ⅲ)催化剂催化活性的主要因素。将负载在官能化MCM-41上Salen配体与过渡金属V4+配位得到相应的多相化Salen VO/MCM-41配合物,并通过FT-IR、XRD、DR UV-Vis、N2吸附和ICP对中间体及配合物进行了表征。以过氧化氢为氧化剂,考察了多相化配合物对环己烷氧化反应的催化性能。实验发现,当反应温度60℃、反应时间12h、环己烷5mmol、H2O2 10mmol、催化剂的摩尔数为0.02mmol时,环己烷的转化率为45.5%,酮醇的总选择性达到100%。