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本论文主要研究了一些含氟化合物功能团的转化。笔者以基本的含氟卤代烷为原料,将含氟片断引入到有机分子中,并且进行了一些进一步的官能团转化,合成了一些有用的含氟化合物。为了论述的方便,本论文分以下章节。
第一章:含氟有机物的分子内自由基环化反应。在改良的亚磺化脱卤体系的引发下,4-氯-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟烷基芳香化合物顺利地实现了分子内的环化反应。由于底物结构的不同,笔者既得到饱和的环化产物一氟化的苯并六元环产物,在一些底物中,还得到了部分氢化产物和部分脱氟产物。对于反应的机理也进行了讨论。而其他环系的环化反应的尝试没有获得成功。
第二章:全氟烷基碘制备的新方法。本文首次成功地实现了全氟烷基溴、氯通过先生成全氟亚磺酸钠盐进而合成全氟烷基碘的化学转化。在DMSO溶剂中,保险粉的作用下,100℃下,全氟烷基溴、氯能够顺利地发生亚磺化脱卤反应,得到相应的亚磺酸钠盐,然后该溶液中加入碘就可以一锅法方便地制备相应的全氟烷基碘。
第三章:亚磺化脱卤反应的电化学研究。运用电化学的方法,通过实验成功地解释亚磺化脱卤反应中了长期困扰我们的溶剂效应问题。对于同系物的化学行为,从电化学的角度给出了很好的解释。而对于非同系物,由于反应涉及到两个微观过程,无法单从电化学角度给出合理的解释,但是其实验结果,却有助于理解具体反应机理和过程。
第四章:亲电性的二氟一溴甲基化反应的探索。首次合成了亲电性的溴二氟甲基化试剂,接着研究一系列底物的亲电溴二氟甲基化反应,取得了一些积极结果。关于该试剂进一步的应用还在研究中。
第五章:二氟二碘甲烷与亲核试剂的反应及其产物的化学转化。研究了二氟二碘甲烷和一些碳负离子的反应,反应情况良好至中等。反应过程中,发现了一些优于或者不同于二氟二溴甲烷反应的情况。对其机理的研究表明,该反应经历了单电子转移过程。同时对其产物进行了进一步转化研究,成功实现了铟粉引发下碘二氟甲基化产物对各种类型的醛酮的二氟炔丙基化反应。