基于荧光基团蒽的硒醚的合成及性质研究

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蒽作为稠环芳香族化合物的典型代表,其良好的光物理性质早已为人们所熟知,由于蒽具有很高的量子产率(在乙腈中Φ=0.38)及其衍生物种类的多样性,因此蒽及其衍生物被广泛用作识别阳离子和阴离子的传感器。近年来,二茂铁及其衍生物因其具备众多优良的化学、物理特性被广泛的应用在诸多领域,其良好的电化学及光学特性在分子探针领域也引起越来越多的关注和研究。在这些离子探针中,绝大多数引进了荧光基团作为荧光信号集团,如蒽、萘、苯、芘等等,同时引入硬Lewis碱配位原子N、O、P,而作为软Lewis电子供体的Se相比较前述的配位原子拥有更强的电负性,因此在和过度金属离子结合后更加稳定。另外,硒醚类化合物对过渡金属尤其是后过渡金属元素具有很强的亲和性,能够与其形成稳定的配合物。当然,此类化合物对铜元素的结合能力也是非常强的。  本文的主要内容是合成一系列新型的基于蒽的二茂铁硒醚以及不含二茂铁基的硒硫醚化合物,与后过渡金属形成配合物,通过研究这些配体和配合物的电化学、紫外吸收及荧光性质,分析、探讨客体离子在配合物中对主体配体结构、荧光特性以及电化学性质的影响及其原理,从而希望找到设计荧光探针的一些卓有成效的方法。  本文合成了基于蒽的二茂铁硒醚配体L1-L4,不含二茂铁基的硒、硫醚配体L5-L9。L1、L5是Se-N多配位化合物,L7是S-N多配位化合物。通过单晶培养得到了L1-L4、L8的单晶,并且还得到了L1、L3与[CuI]n簇合物1和2的单晶。通过核磁、质谱、X-衍射进行了结构表征,采用电化学、紫外、荧光等检测方法研究了其相关性质。配合物1的单晶结构表明其是含有Cu4I4簇的一维链状结构,2为含有Cu2I2结构的零维结构。在紫外实验中,配体L2对Cu2+和Hg2+都有响应,表现在紫外吸收都有新的吸收峰的出现,并且溶液颜色也相应的加深;L3、L5、L7对Hg2+也出现了类似的变化。  
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