【摘 要】
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仲丁醇脱氢研究中Cu/Si O2催化剂最为常用。其主要制备方法包括:离子交换法、浸渍法、蒸氨法、溶胶凝胶法、共沉淀法、尿素水解法。现阶段Cu/Si O2催化剂的失活研究表明:烧结与积碳是导致Cu/Si O2催化剂失活的主要原因,而有关Cu/Si O2催化剂的再生研究较少。本文以浸渍法制备Cu/Si O2催化剂应用于仲丁醇脱氢反应,并通过氧化再生法对其失活再生性能进行了研究。通过XRD、H2-TPR
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仲丁醇脱氢研究中Cu/Si O2催化剂最为常用。其主要制备方法包括:离子交换法、浸渍法、蒸氨法、溶胶凝胶法、共沉淀法、尿素水解法。现阶段Cu/Si O2催化剂的失活研究表明:烧结与积碳是导致Cu/Si O2催化剂失活的主要原因,而有关Cu/Si O2催化剂的再生研究较少。本文以浸渍法制备Cu/Si O2催化剂应用于仲丁醇脱氢反应,并通过氧化再生法对其失活再生性能进行了研究。通过XRD、H2-TPR、FTIR、TEM、TG、NH3-TPR等手段对催化剂的焙烧,还原,反应,氧化,再还原过程中的多个阶段表征,分析了仲丁醇脱氢过程中的主要失活原因,并探究失活再生过程中Cu/Si O2催化剂的物化性能变化,以及再生条件对催化性能的影响。研究结果表明:(1)Cu/Si O2催化剂的初次失活中,仲丁醇的初始转化率为93.64%,但是,10小时后其转化率降为51.21%,催化剂稳定性较差,对比失活前后TEM发现,反应过程中金属铜会团聚烧结使铜晶粒由5.4 nm增大到7.0 nm,并伴随积碳生成。一次再生后,催化剂的活性完全恢复,并且稳定性提升。而再还原后铜晶粒为7.7 nm,氧化再生过程,铜晶粒不存在再分散。多次氧化再生后,铜晶粒虽然不断增大,但是,其催化性能平稳。烧结不是催化剂失活的主要原因。同时,再生催化剂脱氢反应中积碳量的减少,是其稳定性提升的主要原因。(2)氧化再生过程中Cu/Si O2催化剂的物化性能改变,氧化再生时,氧化铜颗粒增大,分布分散,并且铜与二氧化硅接触面有硅酸铜生成,使其难以完全还原。而Cu/Si O2催化剂多次氧化再生过程中,皆有以上物化性能的变化。通过FTIR与TEM表征再还原催化剂发现,由于铜与二氧化硅的相互作用,使载体表面酸性中心减少,积碳的生成减缓,从而提高稳定性。(3)氧化温度与再还原温度影响再生催化剂的催化性能,300℃氧化无法完全消除积碳,随着氧化温度的升高,铜与二氧化硅之间的作用加强,使其愈加难以完全还原,而大量Cu2+存在,促使催化剂积碳失活;300°C时Cu/Si O2催化剂不能完全还原,随着再还原温度的提升,硅酸铜依旧存在,但是,再生催化剂的催化性能趋于稳定。
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