电子垃圾拆解地水稻对卤系阻燃剂的累积及食物链迁移

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卤系阻燃剂(HFRs)是一类能阻止聚合物材料引燃或抑制火焰传播的含卤有机化合物,被广泛添加于塑料、纺织品和电子电器等产品中。多溴联苯醚(PBDEs)是一类使用量较大的卤系阻燃剂。近年来,随着PBDEs工业品的禁用或限用,生产企业逐渐采用非PBDE类卤系阻燃剂,如双(六氯环戊二烯)环辛烷(DP)、1,2-双(2,4,6-三溴苯氧基)乙烷(BTBPE)、十溴二苯乙烷(DBDPE)、五溴甲苯(PBT)、五溴乙苯(PBEB)和六溴苯(HBB)等替代PBDEs,这些替代型卤系阻燃剂(AHFRs)的生物累积行为及其潜在的生态风险尚不清楚。 本论文测定了HFRs典型污染区域—电子垃圾拆解地水稻根、茎、叶、米粒和根际土壤中PBDEs和AHFRs含量,研究了水稻对这些污染物的累积特征及其分布,并评估了电子垃圾拆解地当地居民通过食用大米造成的PBDEs和AHFRs的膳食暴露。此外,我们还研究了PBDEs和AHFRs沿1条小型植食性食物链(稻田土壤—水稻嫩叶—福寿螺)的传递特征。  水稻根、茎和叶中∑PBDEs平均含量分别为6.69、0.81和9.85 ng/g干重。BDE209和BDE47是最主要的单体,两者在根、茎和叶中分别占∑PBDEs的65%、69%和82%,可能与Deca-BDE工业品(主要成分为BDE209)在电子电器产品中广泛添加及BDE47具有较高的生物累积能力有关。水稻根、茎和叶中∑AHFRs平均含量分别为21.5、4.08和24.5 ng/g干重。DP和DBDPE是样品中最主要的AHFRs,共占∑AHFRs的83%~98%。水稻根、茎和叶中∑AHFRs与∑PBDEs含量比值分别为3.06、4.79和2.75,表明AHFRs已被广泛使用,且水稻对这些新型污染物的生物累积能力可能大于PBDEs。水稻各部位中∑PBDEs和∑AHFRs含量大致呈现根>叶>茎的含量梯度,可能与根和叶具有较高的脂肪(蜡质)含量有关。  4个采样点大米中∑PBDEs平均含量分别为0.22、0.11、0.41和0.50 ng/g干重,其中以BDE209和BDE47为主,分别占∑PBDEs的40.3%~69.1%和8.6%~33.7%。DP、DBDPE、BTBPE和HBB在大米中也广泛检出,其平均含量分别为0.02~0.25、0.14~0.56、0.003~0.01和0.003~0.02 ng/g干重,但大米中PBT和PBEB含量低于检测限。这是迄今为止首次报道大米中的AHFRs含量。DBDPE和DP是最主要的AHFRs,分别占∑AHFRs的61.2%~74.9%和6.5%~35.0%。4个采样点当地居民通过食用大米对∑PBDEs的平均每日摄入量(EDI)分别为82、41、152和185 ng/天,比欧洲一些国家的报道值高1~4个数量级,但低于我国华南另一主要的电子垃圾拆解地(贵屿)报道值1个数量级。4个采样点∑AHFRs的EDI分别为112、67、230和200 ng/天。目前并无其他研究报道食用大米的AHFRs膳食暴露。  农田土壤、水稻嫩叶和福寿螺中∑PBDEs的平均含量分别为40.5、1.81和5.54 ng/g干重。所有样品中BDE209是最主要的PBDE单体。在水稻和福寿螺中,BDE47和BDE99含量也较高,说明这两种单体具有更高的生物可利用性,或者BDE209在生物体内发生了脱溴降解生成BDE47和BDE99。土壤、水稻和福寿螺中∑AHFRs的平均含量分别为29.6、4.85和5.73 ng/g干重,与∑PBDEs含量相当,甚至高于∑PBDEs含量。计算的水稻嫩叶与农田土壤中的含量比值显示,大部分AHFRs的比值(0.05~3.40)均高于PBDE单体(0.02~0.23),其中DBDPE和BTBPE的比值高于PBDEs一个数量级,再次表明水稻对AHFRs具有更高的生物累积能力。福寿螺对所有PBDE单体和DP异构体均具有生物放大效应,计算的生物放大因子(BMF)为1.1~5.0。
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