海藻糖和L-阿拉伯糖在二元溶剂体系中的溶解平衡及模型关联

来源 :长春工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhangg91
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溶解平衡数据是结晶工艺开发与设计的关键依据,而晶体的晶型对其在溶剂中的溶解行为有重要的影响。本文对海藻糖和L-阿拉伯糖在二元溶剂体系中的溶解平衡及晶型对溶解行为的影响进行了详细研究,为其结晶工艺的改进提供基础数据。首先,基于本课题组对海藻糖在水-乙醇溶剂体系中的溶解平衡及晶型转化研究,本文通过将反溶剂改为甲醇,采用静态称重法对海藻糖在水-甲醇二元溶剂体系中的溶解平衡进行研究,从而发现了海藻糖的不同晶习的二水晶型,其悬浮状态呈白色絮状,且出现在水含量较低时,临界水摩尔分数为:0.160-0.250。通过对临界点上下的悬浮物进行差示扫描量热(DSC)及X-射线粉末衍射(XRD)分析,验证了海藻糖在水-甲醇溶剂体系中的晶习差异。另外,本文又采用静态称重法研究了283.15-308.15K温度下L-阿拉伯糖在水-乙醇二元溶剂体系中的溶解平衡,但该体系中并未出现晶型转化现象。本文所选两种物质在温度和溶剂组成发生变化时,摩尔分数溶解度波动显著,均适合选用冷却结晶法,溶析结晶法,冷却-溶析耦合结晶法对两种物质进行提纯。本文选用六种热力学模型对上述两种物质的溶解平衡数据进行拟合,分别为:van’t Hoff模型;修正的Apelblat模型;Jouyban-Acree模型;Yalkowsky模型;van’t Hoff和Jouyban-Acree相结合的三维模型(J-A-V模型);修正的Apelblat和Jouyban-Acree相结合的三维模型(J-A-A模型)。误差分析表明,对于两种物质,计算值与实验值偏差最小的均为修正的Apelblat模型,而综合考虑平均相对偏差(ARD)和模型参数数量,则J-A-V模型的拟合效果最佳。另外,由于海藻糖在临界点上下析出的晶习不同,其三维模型的拟合需分开进行处理,由此得到其临界点上下的ARD分别为0.151和0.187,均达到较好的拟合效果。
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