【摘 要】
:
本文研究了环钯化二茂铁亚胺催化的芳基硼酸与烯烃的oxidative-Heck反应;以2-芳基苯并噁唑为反应底物,实现了钯催化C-H键的乙酰氧化反应、卤化反应以及溴化-硼化串联反应。
论文部分内容阅读
本文研究了环钯化二茂铁亚胺催化的芳基硼酸与烯烃的oxidative-Heck反应;以2-芳基苯并噁唑为反应底物,实现了钯催化C-H键的乙酰氧化反应、卤化反应以及溴化-硼化串联反应。
1.环钯化二茂铁亚胺催化的oxidative-Heck反应1以环钯化二茂铁亚胺Ⅰ为催化剂、O2为氧化剂,首次报道了一种高效、无碱、无配体参与的催化偶联体系。该体系条件温和、可以兼容多种类型的官能团,以中等到高的收率得到了目标产物,提供了一种简便合成取代烯烃的方法(Scheme1)。
2.钯催化的2-芳基苯并噁唑的官能化反应2以醋酸碘苯为氧化剂,实现了钯催化的2-芳基苯并噁唑的邻位乙酰氧化反应。该反应对间位带有取代基的底物表现出明显的区域选择性,以中等到高的收率得到带有多种取代基的目标产物。合成的所有新化合物均经HR-MS,1H NMR,13C NMR鉴定,乙酰氧化的邻位产物经由2D NMR谱图确证(Scheme2)。
3.以NCS为氯化试剂,实现了钯催化2-芳基苯并噁唑的氯化反应。该催化体系对底物能够兼容多种卤素原子(e.g.F,Cl,Br,),反应均可得到中等到高的收率。氯化反应选择性地发生在苯并噁唑中苯环的氮原子对位C-H键上,反应的区域选择性经由HMBC谱图确证(Scheme3)。
4.首次研究了环钯化二茂铁亚胺Ⅰ催化的2-芳基苯并噁唑的溴化反应体系,该反应选择性地发生在苯并噁唑中苯环的氮原子对位C-H键上,反应的区域选择性经由HMBC谱图确证。该催化体系能够兼容多种官能团,反应均可以中等到高的收率得到产物(Scheme4)。
5.考察了环钯化二茂铁亚胺Ⅱ催化的2-芳基苯并噁唑的氯化反应。研究了氯化试剂、催化剂及溶剂对反应的影响,发现以NCS为氯化试剂,在乙酸中环钯化合物Ⅱ可以有效地催化2-芳基苯并噁唑的氯化反应(Scheme5)。
6.报道了一种环钯化二茂铁亚胺Ⅰ和Ⅲ催化的2-芳基苯并噁唑的溴化-硼化串联反应。在溴化反应后除去溶剂即可进行硼化反应,反应以中等到高的收率得到芳基硼酸酯。该反应路线提供了一种简便合成含有苯并噁唑骨架的芳基硼酸酯的方法(Scheme6)。
其他文献
分子间磁耦合机理的研究是近十多年来分子磁学性质的研究热点之一。基于自由基类分子间相互作用所导致的双稳态自旋跃迁性质可用于新型分子器件的潜在应用前景,进行自由基类分子间的磁耦合机理研究则具有十分重要的理论与现实指导意义。本论文设计合成了文献未报道的两个分别以N-甲基-1,10-菲啰啉[N-MePhen]+和2,2-联吡啶镍配合物[Ni(2,2’-bpy)3]2+为平衡阳离子,dmit(1,3-dit
建立组织部门干部监督工作制度、法规体系,把干部监督工作提高到一个新水平,为建设高素质的干部队伍提供强有力的保证,是改革开放、建立社会主义市场经济新形势下,各级党委
生物活性分子调控细胞功能,与疾病的发生发展密切相关,然而有些活性分子的真实浓度极低或浮动极小。同时,生物体系复杂的背景荧光也极大地干扰对它们的准确检测。为全面阐述极低真实浓度或极小浮动的活性分子的生物学作用,亟需发展超高灵敏度的新型检测方法,从而实现对它们的准确检测。与传统的光致发光检测相比,化学发光(CL)探针无需激发光源,同时具有一些明显的优势,如生物背景信号干扰低、光损伤小、光散射导致的噪音
党的十五届六中全会通过了《中共中央关于加强和改进党的作风建设的决定》对新时期如何加强党的作风建设提出了更加严格的要求,前一段时期中共中央颁布了《2001年~2005年全国
人工智能是近几年来,引起人们很大兴趣的一个研究领域也是未来电子设备的发展方向。人工智能是用电子仪器、电脑等,尽可能地模拟人的思维活动,并且争取在这些方面最终改善并
当前稀土发光材料的研究大都以无机基质掺杂或稀土配合物为主,而对无机有机结合复合发光材料的研究甚少,因此,本论文结合无机掺杂和有机配合物两者优点,通过选用合适的无机基
工业革命以来,大气中的二氧化碳含量猛增,目前总量已突破一万亿吨,二氧化碳的急剧增多不仅破坏了自然界的碳循环,还导致了温室效应,引起全球气候剧烈变化。同时二氧化碳性质稳定、
癌症的治疗手段有多种,目前主要有手术疗法(手术切除)、化学药物疗法(化疗)以及普通放射疗法(放疗)。其中化学药物疗法是指对患者使用一些抗癌西药,这些药物能在癌细胞生长繁殖周期的不同阶段抑制癌细胞的增殖或启动癌细胞凋亡通路,有效杀死癌细胞。近年来亚硒酸钠作为一种经济、低毒、有效的抗癌西药成为抗癌药物研究领域的热点。亚硒酸钠能够有效抑制肿瘤细胞的增殖并诱导其凋亡,但具体作用机制尚未十分明确。之前开展的
播音员主持人作为媒体从业人员,在实际工作中,不但要对民族语言的传承和发扬负责,还要做好媒体的传播。本人长期从事于广播电视台行业工作,在工作过程中,已经对播音员主持人
锰离子作为生物体内的重要元素之一,在细胞代谢活动中发挥着不可替代的作用,它作为辅助因子参与许多酶(如转移酶、水解酶、裂解酶、精氨酸酶、超氧化物歧化酶等)的生物学作用。锰离子含量异常会直接影响正常的生理代谢活动,例如,锰离子的缺乏可能会导致生长迟缓,骨质疏松和运动失常;相反,含量过高也会对神经系统带来损伤乃至疾病,如帕金森综合症。细胞内不同区域内锰离子的水平存在差异,其相关的功能也不同。然而,不同亚