膦腈碱催化的聚合反应

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本论文主要研究了膦腈碱(t-BuP4)催化不同的环状单体和乙烯基单体包括2-氮杂环丁酮、碳酸乙烯酯、己内酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等的均聚或共聚反应。并对聚合反应过程和合成的聚合物进行了研究,主要工作有:1.采用膦腈碱在N,N二甲基乙酰胺和LiCl的混合溶剂中成功催化了β-内酰胺(2-氮杂环丁酮)的开环聚合反应,并对合成的聚合物进行了核磁、红外、X-光散射、激光光散射以及黏度的表征。我们的研究表明合成的聚合物是线性结构的尼龙3,其分子量最高可达105g/mol,标定的聚合物的分子量和黏度符合公式[77]=1.02MW0.91。对聚合反应过程的研究表明,聚合物的分子量和转化率随LiCl用量的增加而增加。升高温度和提高催化剂的用量虽有助于加快反应速率,但会降低尼龙3的分子量。2.采用膦腈碱成功催化了碳酸乙烯酯的开环聚合反应。合成的聚合物既含有碳酸酯结构单元(EC单元)又含有醚的结构单元(EO单元)。核磁研究表明聚合物中EC单元和EO单元的排列顺序是EO-EC-EO-EO。分子量研究表明,聚合物的分子量随单体转化率的升高而增加,分子量最高可达1.4×10g/mol。聚合物的分子量分布在1.43-1.66之间。热分析表明聚合物为非晶聚合物,其玻璃化转变温度为-42℃,热分解起始温度为200℃。3.采用膦腈碱成功催化己内酯和甲基丙烯酸甲酯的杂化共聚合反应。核磁研究表明合成的聚合物中己内酯结构单元和甲基丙烯酸甲酯结构单元无规分布。DSC研究表明合成的聚合物只有一个玻璃化转变温度。TGA研究表明共聚物的热稳定性高于各自均聚物的热稳定性。对反应体系的研究表明,聚合反应温度对反应的影响不大,溶剂的极性对反应的影响也很小,此反应机理属于氢键机理。4.采用膦腈碱催化己内酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚合反应,成功合成了超支化聚己内酯。合成的聚合物与相同分子量的线性聚合物相比具有较低的溶液粘度和流体力学半径,符合超支化聚合物的特征。
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