本论文的主要工作是卤代卟啉的合成和反应研究。以meso-free芳基卟啉为基本原料,发展了一些绿色的卤代新方法:继而研究几种卤代卟啉的反应性质,合成了一些结构新颖的卟啉大分子。全文工作主要分为四个部分:　　 一、Lewis酸作用的卟啉meso位氧化卤代反应研究。金属卟啉在氧化剂作用下生成卟啉兀阳离子自由基,当体系存在亲核阴离子时,易发生亲核加成反应。基于卟啉这一性质,发展了A1X3-DDQ(X=C1,Br)作用的卟啉meso位氧化氯代和溴代反应和FeCl3·6H2O-I2作用的卟啉氧化碘代反应。成功地发展了三种绿色环保的新卤代方法。　　 二、Ni(O)催化的卟啉Ullmann偶联反应研究。通过尝试各种卟啉Ullmann偶联反应条件,发现活化铜粉和2-噻吩甲酸亚铜(CuTC)等经典Ullmann偶联催化剂均难实现卟啉的自身偶联,而Ni(O)可以较好地实现meso位溴代卟啉的Ullmann偶联反应。实现了二聚卟啉的合成和简易分离。同时,发展了镍卟啉高效的溴代反应,使卟啉偶联反应的脱溴攫氢副产物得以回收和再利用。此外开发了Ni(O)作用的脱溴新方法,补充了卟啉脱卤反应。　　 三、卟啉meso位直接三氟甲基化反应研究。基于对卟啉卤代反应的研究,结合我们小组开发的三氟甲基化试剂FO2SCF2CO2Me的作用机理,分别发展了CuI、CuI-FeCl3和CuBr2作用的卟啉meso位直接三氟甲基化反应。发现CuI单独作用的三氟甲基化反应中CF3Cu中间体表现为自由基性质;而在CuI和FeCl3组合催化剂及CuBr2作用的三氟甲基化反应中CF3Cu中间体表现为阴离子性质。同时也发现了CuBr2是一种很好的卟啉溴化试剂。　　 四、meso位炔基卟啉的合成及反应研究。探索了meso位二炔基卟啉的合成条件,发现在一定催化剂用量条件下,降低反应温度可提高卟啉的收率。相对于室温或高温合成条件下,meso位二炔基卟啉收率均很低,而在-5℃条件下则可以较高的产率得到炔基卟啉。另外,我们以Pyrene母体,合成了通过炔键相连的卟啉-芘dendrimer化合物,得到一个结构新颖的卟啉大分子。