TiO2-石墨烯纳米复合材料在生物电分析中的应用研究

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本论文主要研究了以溶剂热法制备的TiO2-石墨烯纳米复合材料(TiO2-G)分别作为生物酶固定化平台和光电化学活性材料,制备了TiO2-G基生物传感器和光电化学传感器,并考察了所制备的传感器在生物电分析领域的应用;此外,还以聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯和TiC14为原料,采用微波辅助法制备了含钛介孔分子筛(TiSBA-15),并考察了所制备的TiSBA-15在电催化分析领域的应用。具体工作如下:   1.以葡萄糖氧化酶(GOD)为模型酶,TiO2-G为GOD固定化材料,构建了葡萄糖生物传感界面。对比石墨烯纳米片、TiO2纳米粒子和TiO2-G分别作为GOD固定化材料,研究发现其电子转移速率依次为0.97、1.14和3.24 s-1,GOD在TiO2-G纳米复合材料中表现出更快速的直接电子转移,这应归因于石墨烯片与TiO2纳米粒子之间的协同作用。基于葡萄糖对GOD氧化态与溶解氧的电催化反应的抑制作用,发展了一种性能良好的第三代葡萄糖生物传感器。该传感器具有较好的稳定性和重现性,其线性响应范围为5.0×10-4 M~2.0×10-2 M,检测下限为1.7×10-4 M(S/N=3)。   2.以TiO2-G为光电化学活性材料,构建了增强的光电化学传感平台,实现了TiO2-G纳米复合膜对NADH的灵敏检测。光电化学研究表明,在可见光照条件下,TiO2-G纳米复合膜对NADH检测的灵敏度是无光照条件下的2.3倍;与单体TiO2纳米粒子对比研究表明,TiO2-G对NADH的光电流响应大约是前者的5倍,表明石墨烯的引入可以增强TiO2的光电化学性能,同时紫外漫反射分析结果也表明,石墨烯的引入可以大大降低TiO2-G中TiO2纳米粒子的禁带宽度。在优化条件下,基于TiO2-G研制的传感器对NADH检测的线性范围为1.0×10-8~2.0×10-3M,检测下限可达3.0×10-9M(S/N=3),为石墨烯基复合材料在光电传感领域的应用奠定了基础。   3.以微波辅助法制备的TiSBA-15型分子筛为电催化剂,壳聚糖(CS)为分散剂,通过一步电沉积法将TiSBA-15和CS共沉积在玻碳电极表面,基于该修饰膜良好的电催化活性,实现了对神经递质多巴胺(DA)的选择性灵敏检测。研究表明,在3.0×10-7~1.01×10-4M浓度范围内,DA浓度与氧化峰电流呈良好的线性关系,其检测下限可达1.0×10-7M(S/N=3)。同时,该修饰电极具有良好的稳定性和重现性,且对一些常见的离子和氨基酸具有良好的抗干扰作用,因此该体系具有潜在的实际应用前景。  
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