芳香酮醛与CO<,2>的电羧化反应研究

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本文主要包括两方面的的研究。   其一为芳香酮类化合物与CO2电羧化反应的研究。在此方面,我们展示了一种简单有效的电化学合成α-羟基羧酸的方法。室温下,CO2压力4MPa,在单室电解池中,以n-BU4NBr-DMF为电解质、镍为阴极、铝为牺牲阳极,恒电流电解二氧化碳与芳香酮类化合物(苯乙酮、对二苯甲酮、6-甲氧基-2-萘乙酮、4-甲基苯乙酮和4-甲氧基苯乙酮),可以得到相应的α-羟基羧酸(产率56%-90%)。实验结果显示,阴极材料、芳香酮的结构以及电解条件(如电量、底物浓度、导电盐、溶剂和二氧化碳压力等)对目标产物α-羟基羧酸的产率有很大影响;反应系统中质子试剂(水)的存在将导致副产物频哪醇的生成。基于电合成实验和循环伏安实验的结果,简要地讨论了芳香酮类化合物与CO2电羧化反应的可能机理。相对于以往文献报道的使用有毒的Hg/Pb或贵重的Pt电极的电合成方法,以Ni为阴极电合成α-羟基羧酸显得更加有吸引力。   其二为尝试开展芳香醛类化合物(苯甲醛)与CO2电化学还原反应的研究,此方面的研究文献报道很少。然而,预期的目标产物并未能得到。实际上,苯甲醛发生了偶联反应,生成频哪醇。鉴于频哪醇也是一种重要的合成中间体,所以我们初步探讨了阴极材料、底物浓度、电量、电流密度以及温度对苯甲醛偶联反应的影响,实验结果显示,这些因素都对偶联反应有重要影响。
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