金催化亲核环化/重排反应合成茚酮类化合物的研究

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茚-1-酮类环状化合物,是珍贵的化学合成中间体,其广泛存在于天然产物、药物分子和功能材料中,具有重要的应用价值。目前,已经发展了许多合成该类化合物的方法,其中包括分子内Friedel-Crafts反应,Nazarov环化反应,过渡金属催化环状化合物反应等。但是,这些方法一般需要使用化学计量的路易斯酸,且反应条件苛刻。本论文主要研究了金催化2-乙炔芳基醇二聚环化/重排反应以及金催化苯并吡喃类化合物与醇类的重排反应。这些反应具有很好的原子经济性,对环境友好,同时为合成杂环化合物提供了一种廉价、有效手段。具体研究内容如下:1发展了一个AuBr3催化的2-乙炔芳基醇类化合物的二聚与环化反应,从而以较好的产率得到1H-茚-1-酮类化合物。该环化反应经过亲核加成,二聚作用,苄基位C-H活化,氧原子迁移及骨架重排的过程,从而为合成具有生物活性的五元环茚酮类化合物提供了一种新的方法。2找到了一种新颖而简单的方法来合成茚-1-酮类化合物。该方法经过了金催化亲核加成,氧原子迁移及骨架重排的一系列过程。更重要的是,这个意外的重排反应为金催化合成茚-1-酮类化合物提供了一条新的途径。结合氧18标记实验和其他的一些实验结果,该反应机理已经得到了初步证明。
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