在添加Lewis酸的条件下，成功实现了二级氯引发甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基可控／活性聚合。聚合反应在正丁醇溶液中进行，氯代仲丁烷（SBC）为引发剂，氯化亚铁（FeCl₂）／三苯基膦（PPh₃）为催化剂。当以强Lewis酸三氯化铝（AlCl₃）为添加剂时，将单体甲基丙烯酸甲酯（MMA）、SBC、AlCl₃的正丁醇溶液在高温陈化一段时间后，于80℃条件下聚合，Fe／Al=1：1时，聚合反应可以在较高的速率下进行且具有较好的可控性。动力学结果表明ln[M]₀／[M]对反应时间曲线及聚合物分子量对单体转化率曲线都基本呈直线关系，并且分子量分布也比较窄，说明此聚合反应具有可控／活性聚合的基本特征。对聚合产物进行¹H-NMR测试，发现在聚合产物中含有引发剂碎片。用所得到的聚合产物PMMACl引发苯乙烯聚合，进行扩链反应，则得到了分子量进一步增加的聚合物，进一步证实了反应具有活性聚合的特征。对三氯化铝的作用进行了讨论，推测了在三氯化铝存在下SBC引发MMA进行ATRP反应的机理。在此基础上，进一步研究了不同反应条件对聚合反应的影响。 改变催化剂，采用三苯基膦氯化钌（RuCl₂（PPh₃）₃）催化剂，80℃下当RuCl₂（PPh₃）₃／AlCl₃=10：1时，SBC引发MMA的ATRP聚合，仍给出可控／活性聚合的基本特征，不仅ln[M]₀／[M]～t曲线呈线性趋势，聚合产物的分子量随单体转化率的增加而线性增加，且聚合活性有了一定的提高。前述两种体系均存在一定程度的诱导期，即ln[M]₀／[M]～t曲线不通过坐标圆点。仍以RuCl₂（PPh₃）₃)作催化剂，但用烷氧基铝Al（i-Bu）₂（OBu）代替三氯化铝，聚合活性有了很大提高，同时给出活性聚合的特征，但仍然存在诱导期。采用SBC／FeCl₂／PPh₃／Al（OBu）₃引发体系，在FeCl₂／PPh₃／Al（OBu）₃=1：4：4时，ln[M]₀／[M]～t的曲线通过坐标点，即此条件下聚合反应不存在诱导期。 以PVC为引发剂，FeCl₂／PPh₃为催化剂，在添加AlCl₃的条件下，高温陈化一定时间后，于80℃下聚合，发现AlCl₃的加入提高了PVC的引发活性，研究了反应条件的影响。