低配位数稀土配合物的合成、磁性与发光性能研究

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由于稀土元素大的离子半径,导致其稀土配合物具有丰富的拓扑结构,能够形成单核、双核、三核甚至多核的金属簇合物,该簇合物具有纳米尺寸的分子结构,表现出有趣的光、电、磁和催化性质。然而绝大多数稀土配合物的稀上离子的配位数大于7,对于配位数小于7的配合物研究报道却较少。此外,据所知,有关低配位数稀土配合物的发光研究报道文献目前仅有一篇。正是基于这样的研究背景,本论文选用多个大位阻的有机物作为配体合成低配位数稀土配合物,系统研究了低配位数稀土配合物的合成条件、结构特点以及磁学与发光性质。论文具体内容如下:  1.采用大位阻的三齿N-杯[3]芳烃配体,在给定的条件下合成以硝酸根为抗衡离子的九配位单核稀土配合物(1-3)和以氯离子为抗衡离子的少见的六配位C3对称性的一系列稀土配合物(4-6)。晶体结构分析表明阴离子对于N-杯[3]芳烃稀土配合物的合成有调控作用。通过对九配位数稀土配合物和六配位数稀土配合物发光性能研究,实验结果表明:配合物2和5表现出Tb3+的特征荧光光谱,然而配合物1和4却没有观察到Eu3+的特征荧光光谱。  2.采用大位阻的多取代的吡啶酮配体,在给定的条件下以游离硝酸根为抗衡阴离子,合成了少见的高对称性六配位Oh构型的一系列稀土配合物(7-12),其在空气中稳定存在,研究六配位稀土配合物发光性质:其中配合物8和10表现出非常明显的稀土离子特征荧光光谱,且配合物8的磁偶极跃迁作为最强峰出现,电偶极跃迁受到极大的抑制,这是一个非常少见的发光现象。  将吡啶酮的一个甲基置换为乙基以增大配体的位阻,以相同的条件成功合成出六配位C3v构型的较高对称性的稀土配合物13,测定了配合物13的晶体结构,研究配合物13的磁性。
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