亚临界有机朗肯循环工质热物性及其筛选研究

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我国拥有丰富的低品位能源如地热能、生物质能、工业余热及太阳能等,最大限度回收这些能源是实现低碳节能的有效方法之一。在回收低品位热源的技术中,有机朗肯循环(Organic Rankine Cycle,简称ORC)发电技术具有突出优势,因而赢得了世界各国政府、企业及研究者的青睐。由于ORC系统的循环性能取决于热源与系统中工质的匹配,而热源的类型又是多样的,所以针对不同热源,筛选合适的工质是研究的关键。此外,混合工质用于ORC系统的许多研究缺乏工质热物性的支持,使其结果具有不确定性。因此,为了通过ORC系统回收573.15K以下低品位热源,本文围绕纯工质和混合工质的筛选及二元混合工质的汽液相平衡(vapor-liquid phase equilibrium,简称VLE)特性展开了研究。主要工作有:  (1)纯工质筛选研究:由于工质的临界温度(Tc)与常压沸点(Tb)是ORC系统工质筛选的主要指标,因此,本文通过引入Tbr(Tb与Tc的比值)和基于Clausius-Claperyron方程的膨胀比(VER)模型来对比和解释了两个物性对最大净输出功(Wnet, max)和VER的影响。在四种不同热源入口温度(T5)下,研究了267种工质。提出了最大焓值法用于确定蒸发温度(Tev)的上限,以Tev做为优化变量来使净输出功(Wnet)最大。T5较低(423.15和473.15 K)时,Wnet,max与Tc有显著的相关性,且不依赖于Tbr。所以,Tc适于筛选Wnet,max大的工质。而T5较高(523.15和573.15 K)时,需要通过Tbr来剔除满足最优Tc(0.89~0.90T5)但Wnet,max低的工质。为了解释这一结果,提出了饱和蒸汽曲线在焓-熵图上的斜率与Ja的关系式。并且,Tc一定,Tb或Tbr越高,VER也越高。因此,Tb或Tbr适于作为第二筛选指标。本文提出了一个包含热源温度及Tbr的综合筛选指标,并在不同热源温度下进行了验证。  (2)混合工质VLE实验研究:虽然纯工质能使ORC系统获得较好的循环性能,但使用这些工质容易造成安全环保等问题。而混合工质能兼顾环保性能与热力学循环性能,成为了研究热点。以混合工质为循环工质的ORC系统的性能研究需要准确的热物性数据支持,尤其是VLE数据。因此,本文基于静态法测量了R600+R245fa在五个温(303.150~373.150 K)及R152a+R245fa在四个温度(323.150~353.150 K)下的VLE数据;用PR-HV-NRTL模型对R600+R245fa的实验数据进行了回归,计算值与实验结果有较好的一致性。最大平均绝对相对压力偏差(AARDp)及最大平均绝对汽相摩尔分数偏差(AADy)分别为0.35%和0.0047。分别用PR-vdWs及PR-HV-NRTL模型回归了R152a+R245fa的实验数据,计算值与实验结果有较好的一致性。两个模型的最大AARDp分别为0.54%及0.52%,最大AADy分别为0.0034及0.0035。  (3)混合工质热物性与循环性能的关系研究:以HFCs+RE170、HFCs+HCs和HFCs+HFCs二元混合工质为研究对象,热源入口温度为150℃,以Tev为自变量,以Wnet为目标函数,分析了不同类型混合工质Tev及摩尔组分(x)对Wnet与VER的影响及最优工况下温度滑移,最优蒸发温度(Tev, opt),Wnet,max及VER随x的变化规律。得到了不同类型工质热物性与循环性能的相似关系。Tc及温度滑移对Wnet,max的作用:温度滑移一定,与纯工质筛选类似,存在最优Tc使Wnet, max最大,且温度滑移对最优Tc的值基本没有影响。Tc一定,温度滑移越小,Wnet,max越大。Tc及温度滑移对VER的作用:温度滑移一定,在最优Tc(Wnet,max最大)范围内,VER随Tc的增大而增大;Tc相同,温度滑移小于7时,VER与温度滑移关系不显著;温度滑移大于7时,VER显著减小。
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