化学液相沉积调变HZSM-5沸石分子筛

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本文主要研究化学液相沉积(CLD)调变HZSM-5沸石孔径。我们以正硅酸乙酯(TEOS)为改性剂,通过控制沉积剂用量、沉积时间、沉积温度、沉积次数、水解过程等条件,制备出了一系列TEOS改性的HZSM-5样品,探讨了CLD改性的基本规律;然后采用了XRD、BET吸附、吸附动力学测定、SEM、1,3,5-三甲苯异构化反应等对改性样品的表面和孔道性能进行表征,并考察了这些改性样品在甲苯歧化反应中的择形催化性能。此外,也通过合成钛硅胶过程中原位引入十八烷基三甲基氯硅烷(OTS),合成出有机.无机钛硅杂化材料,并进行了相关的物性表征和1-辛烯环氧化催化性能测试。   取得的主要进展如下:   (1)化学液相沉积TEOS能够在HZSM-5沸石外表面覆盖一层SiO2,缩小沸石的孔口直径,同时降低了外表面的酸性位,从而在甲苯歧化反应中提高了对二甲苯的选择性。多次液相沉积可以进一步缩小孔口直径,钝化HZSM-5沸石外表面的酸性位,从而能显著提高催化剂的择形性。   (2)采用水解的手段,特别是通过抽滤后室温水蒸气水解的途径,可以取代多次沉积中间的焙烧过程,从而减少能耗,降低成本,有可能发展成为一种制备低成本、高选择性催化剂的新途径。   (3)以TEOS为硅源、钛酸丁酯为钛源、OTS为有机源,通过溶胶-凝胶法可以原位合成出有机-无机钛硅杂化材料,其硅烷基具有较高的热稳定性。同亲水性的钛硅胶相比,该杂化材料颗粒直径变大,比表面积变小,表现为亲油性能。在辛烯双氧水环氧化反应中,该材料表现出远远优于亲水性钛硅胶的环氧化催化活性。
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