一步法制备聚丙烯釜内合金及其液液相分离与结晶动力学

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liu822517
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本论文借助显微镜、热分析、散射技术等多种表征手段,围绕材料的结构与性能的关系展开研究。主要内容涉及聚丙烯/丙烯-1-辛烯共聚物釜内合金粒子的原始形貌分析、微观结构、力学性能、结晶动力学以及液液相分离与结晶行为的相互关系,探讨了弹性体含量对合金性能的影响,为设计和加工新型聚丙烯釜内合金材料提供了有力的理论支持和实验依据。   1.采用Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂一步法制备聚丙烯釜内合金本部分从催化剂制备和聚合工艺出发,结合了Ziegler-Natta催化剂和茂金属催化剂各自的优点,用Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂在单一聚合釜内一步法合成了不同弹性体含量的聚丙烯釜内合金。研究发现原始合金粒子在聚合过程中球型形貌被很好的保留了下来,这种良好的可流动性为该类釜内合金的工业化应用提供了前提条件。合金粒子具有典型的“核-壳”结构形貌,这可能是由于Z-N和茂金属活性巾心具有不同的聚合速率所造成的。研究还发现,少量的长支链的1-辛烯能在很大程度上降低合金的结晶度和球晶尺寸,这使得我们可以很容易的调节弹性体的含量。结晶动力学研究表明,合金中随着弹性体含量的增多,成核密度增大,而球晶生长速率、总结晶速率明显降低;与快的成核速率相比,相刘较慢的球晶牛长速率是总结晶速率的决定性步骤。力学性能测试表明,与纯聚丙烯相比,合金的冲击性能得到了显著的提高。通过研究合金的形貌、微观结构与宏观性能的关系,初步建立了合金的结构与性能的关系。   2.聚丙烯/丙烯-1-辛烯共聚物釜内合金的液液相分离与结晶动力学在本部分,我们主要通过显微镜、DSC及SEM等测试手段研究了相分离与结晶动力学关系。研究发现,通过简单的改变液液相分离的时问或者是温度,我们可以很容易的控制弹性体组分在聚丙烯基体中的尺寸大小和分布。液液相分离过程对结晶速率起到了阻碍作用,并且对最终的结晶形貌产生巨大影响。球晶的牛长速率明显依赖于相分离的程度,随着液液相分离程度的加深,球晶的成核密度及结晶速率明显降低。然而,相分离过程却有助于球品结构的完善。相分离过程对随后升温过程的结晶度及熔融温度儿乎没有影响。总之,相分离与结晶之间的竞争可以在很大程度上影响合金的结构、形貌的演化和发展。通过简单的调节相分离与结晶动力学参数,即可控制材料的宏观性能,达到我们对材料的使用要求。
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