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肿瘤标志物存在于肿瘤患者的组织、血液、体液和排泄物中,能反映肿瘤发生与发展。肿瘤标志物检测对于癌症早期诊断、治疗和预期干扰具有重要意义。贵金属纳米材料生物相容性好,具有良好的导电能力和催化活性,大的比表面积,可以用固定生物分子,放大检测信号,进而构建高选择、高灵敏的免疫传感器,在肿瘤标志物的检测方面具有良好的临床应用前景。针对癌症早期检测方法操作复杂、价格昂贵、选择性、灵敏度和准确度有待提高的问题,本论文设计、可控合成金基双金属纳米材料,利用其对过氧化氢或氧还原反应的优异的催化特性来构筑新型电化学免疫传感器,实现肿瘤标志物的高灵敏检测,主要工作如下: (1):一种新型的基于AuAg空心纳米晶催化提高氧还原电流的检测CA199的无标记型电化学免疫传感器。 利用聚胞苷酸作为新型和绿色的生长调控剂,简单的一锅法快速合成AuAg空心纳米晶。该材料具有良好的生物相容性和优异的氧还原催化性能。基于AuAg纳米晶构建了一种新型的无标记电化学免疫传感器,实现了肿瘤标志物CA199的高灵敏检测。在优化的实验条件下,该免疫传感器对CA199具有优异的分析性能。在1~30U mL-1浓度范围内,氧还原的信号随着浓度增大线性降低,CA199检测限达到0.228U mL-1,具有良好的稳定性,重现性和选择性。 (2):一种新型基于树枝状核壳AuPd@Au纳米晶的超灵敏检测前列腺特异性抗原的无标记型电化学免疫传感器。 以黄嘌呤为新型、绿色的生长调控剂,利用简单的一锅水溶液法快速制备双金属树枝状AuPd@Au核壳纳米晶,利用该AuPd@Au纳米晶对H2O2具有良好的催化还原能力,构建了一种基于核壳AuPd@Au纳米晶的无标记物电化学免疫传感器,实现对肿瘤标志物前列腺特异性抗原(PSA)的准确检测。在0.1~50ng mL-1浓度范围内,H2O2的信号随着PSA浓度的增大呈线性降低,PSA检测限低至0.078ng mL-1(S/N=3),同时该传感器具有良好的稳定性,重现性和选择性,在临床研究和诊断有着良好的应用前景。 (3):一种新型的基于核壳Au@Pt纳米晶催化提高氧还原电流检测前列腺特异性抗原的无标记物型电化学免疫传感器。 以2-吡咯烷酮-5-羧酸钠为新型和绿色的生长导向剂,利用一锅水溶液法快速合成双金属核壳Au@Pt纳米晶。该材料与商业Pt/C催化剂相比具有良好的氧还原催化特性。基于核壳Au@Pt纳米晶构建了以一种无标记型电化学免疫传感器,实现了对肿瘤标志物前列腺特异性抗原(PSA)的测定。由于抗原抗体之间的免疫反应生成不导电的免疫复合物,导致氧还原电流信号衰减明显。基于依靠免疫复合物阻碍还原探针与电极表面间的电子传递,实现对PSA的超灵敏检测。在0.1~50ng mL-1浓度范围内,该免疫传感器的氧还原信号随着PSA浓度增大呈线性降低,检测限达到0.018ng mL-1(S/N=3),。该传感器有着优异的稳定性,重现性和选择性。