针对氯乙烯（VC）悬浮聚合后处理工艺复杂,易产生废气、废水等环境污染;VC本体聚合体系粘度大,搅拌和传热困难,树脂质量难以控制等问题,本文提出了以超临界二氧化碳（Sc-CO₂）为介质进行VC聚合的新思想,在建立新的立方型状态方程二元相互作用参数理论公式预测VC/CO₂的相行为,并进行实验验证的基础上,研究以Sc-CO₂为介质的VC沉淀聚合规律,为开发在Sc-CO₂中VC沉淀聚合新方法提供基础。 对于偏离二参数对应状态原理的CO₂/VC等复杂流体,本文以Mie势能函数和London色散力理论为基础,引入基于Joffee和Stewart虚拟临界规则的Leland分子形状系数θ和φ并保留离子化势能项,推导得到状态方程中引力项二元相互作用参数k_ij的新型普遍化公式: k_ij=1-((2 （I_iI_j）^1/2)/（I_i+I_j）)(（θ_iθ_j）^1/2)/θ_ij(（φ_iφ_j）^1/2)/φ_ij((（φ_iφ_j）^1/2)/φ_ij(（V_iV_j）^1/2)/V_ij)^n-3/3 基于经验取Mie势能常数n=3,则可简化为: k_ij=1-(2 (（I_iI_j）^1/2)/（I_iI_j）)(（θ_iθ_j）^1/2)/θ_ij(（φ_iφ_j）^1/2)/φ_ij 无需通过实验数据返算,以组分的θ和φ算术平均值替代κ_ij和φ_ij即可直接计算和预测引力项二元相互作用参数,应用于PR状态方程计算二元混合物的临界压力,最大偏差为3.385%。 在Coutinho的基础上,引入分子形状系数本文推导得到SRK状态方程的斥力项二元相互作用参数公式: l_ij=1-1/(4φ_ij)(（φ_ib_i）^1/3+（φ_jb_j）^1/331/（b_i+b_j） 根据Lennard-Jones势能理论,取势能常数n=6,得到SRK状念方程的引力项二元相互作用参数的公式: