基质辅助激光解吸/电离源(MALDI)以及电喷雾电离源的提出极大程度地推动了质谱技术的发展，实现了有机高分子及生物大分子的检测，扩大了质谱分析范围。质谱技术能够较好地满足复杂样品中目标分析物检测、未知分子结构鉴定或者高通量分子筛选等需求，广泛应用于化学、生物、环境、能源及医疗等领域。本文主要研究了基于质谱电离源技术新分析方法的开发，并尝试拓展其实际应用。研究内容包括:　　(1)采用1-萘肼盐酸盐为紫外光基质，实现了饱和氯化钠溶液中葡萄糖分子的MALDI质谱检测。同时，该基质对寡糖分子的分析具有极强的特异性，复杂样品中的氨基酸及多肽分子对检测几乎不产生影响。通过标准加入法，我们利用1-萘肼盐酸盐辅助激光解吸/电离飞行时间质谱分析方法完成了血清中葡萄糖含量的测定。　　(2)搭建了大气常压下可见光MALDI(532nm)-线性离子阱质谱仪，筛选出了表现优于现有可见光基质的1，4-二氨基蒽醌作为基质，实现了小分子检测，并完成了植物（葡萄）以及动物（小鼠和大鼠）组织切片的成像。　　(3)利用带电液滴成功检测到酮与硝基烯的迈克尔加成反应中的不稳定中间体。选取功能化手性离子液体作为催化剂，使参与反应的中间体与催化剂结合带电，利于质谱分析。通过离子淌度后的碰撞诱导裂解验证了同分异构中间体的特征碎片离子，并归属到了所推测的母离子结构，为计算化学结果提供了相应的实验证据。　　(4)利用诱导双纳米电喷雾产生的带电液滴促进生物分子在大气常压的气雾环境中发生生物交联并沉积至未修饰的金电极表面。实验结果证明，采用带电液滴修饰金电极与传统溶液方法相比，样品沉积/固定效率提高近30倍。利用带电液滴一步法制备的衍生化细胞色素C修饰电极可以作为生物传感器检测不同浓度的过氧化氢溶液，并得到相应标准工作曲线，证明了在电喷雾液滴中的生物交联过程仍可以保持生物分子的结构与活性。