农药残留样本储存与稳定性关系研究

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农药残留样本储存是农药残留分析过程中的一个重要环节,农药残留在各种储存过程中是否稳定直接关系到实验数据的真实性和可靠性。目前文献报道中有关农药残留在水中的储存稳定性研究较多,而在农作物及其提取液中的研究非常少。随着储存时间的延长,有些农药可能由于种种原因发生降解,导致分析结果出现偏差,影响实验结果。因此,有必要对农药的储存稳定性进行研究以确保农药残留分析数据的有效性。 本文选择具有不同结构和性质的代表性农药在不同农作物以及农作物提取液中,对不同温度条件下农药残留的储存稳定性进行系统研究,力求得到各种农药在不同基质中的最佳储存条件,并探询其中的规律,为农药残留样本储存条件的优化提供理论依据,使残留样本检测结果具有更高的准确性,为公证性评价提供理论依据。 以30种不同结构和性质的农药、5种具有代表性的作物样本(生菜、橙子、黄瓜、甘蓝和糙米)为研究对象,对捣碎样本中农药残留在4℃和-20℃条件下储存6个月的稳定性进行比较研究,结果表明:-20℃条件下进行样本储存比4℃要稳定的多,但仍有少数农药(甲基硫菌灵在5种作物中;敌敌畏在生菜、黄瓜、橙子和甘蓝:马拉硫磷在黄瓜;倍硫磷在黄瓜和生菜;杀扑磷在橙子)在一些作物样本储存中发生降解,其它稳定性好的农药在6个月的储存期内没有发生降解,而在4℃条件下,每种作物中几乎1/3的农药发生降解。一般来说,水溶性强、极性强的农药在样本储存过程中很可能由于水解而发生降解。但在本研究中,有些农药尽管水溶性和极性都较强,但是在样本长时间储存后却没有显著降解。由此推出,农药残留在储存期间的降解除了受农药本身极性和水溶性影响外,还有很多其它影响因素。(杀扑磷、倍硫磷)等含有易被氧化基团,长时间储存由于氧化而发生降解。农药(马拉硫磷、甲基硫茵灵、异菌脲等)残留受作物水分含量、pH值的影响,在储存过程中也发生了不同程度的降解。农药残留水平不同,其在储存过程中的降解速率也有差别。通过两个浓度(0.5mg/kg、5mg/kg)农药分别在生菜和橙子中储存6个月的稳定性研究结果表明,低浓度在储存过程中降解速率稍快,但差别<20%。 以乙腈为提取溶剂,使用QuEChERS前处理方法对6种作物(黄瓜、番茄、苹果、橙子、生菜和糙米)中30种不同结构和性质的农药进行提取,得到提取液。对纯溶剂(乙腈)和6种作物提取液中30种农药残留在两种储存条件 (4℃,120天;室温,20天)下的稳定性进行了比较研究。结果表明,对于一些性质不稳定的农药,无论是在纯溶剂乙腈中还是样本提取液中,4℃储存120天会发生一定程度的降解。但人多数农药在120天内没有发生降解。在纯溶剂乙腈中,甲基硫茵灵稳定性很差,室温24小时后损失64%,甲萘威24小时后损失40%,而在作物基质中没有明显降解,可能是由于基质微显酸性而抑制甲基硫菌灵降解的原因。可见对这两种农药的分析测定,最好使用基质匹配标样。实验结果表明,多数农药的基质匹配标样在室温下10天之内是稳定的,有些甚至可以在室温下放置20天而不会发生降解。 选择苹果为研究对象,分别在15种农药制剂中浸泡后原果状态保存,比较在25℃和4℃条件下储存不同时期的农药降解情况。结果表明,有机磷杀虫剂普遍降解较快,25℃储存32天后有机磷农药降解50%以上,而其他农药种类,如唑类杀菌剂(除三唑酮外)和菊酯类农药降解较慢。 农药残留在样本中的储存稳定性是一个复杂的过程,它不仅与农药本身的性质(化学结构、极性、溶解性、挥发性等)有关,样本基质(如水分、pH、叶绿素含量等),储存条件(温度、储存时间)等其他因素也影响农药残留的稳定性。农药在-20℃储存比4℃样本中储存稳定得多。 大多数农药在-20℃可以储存6个月,或者更长时间,对于不稳定的农药,要根据具体情况确定储存时间。
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