城市化是当前人类对全球社会经济生态环境影响最严重的因素之一。快速的城市化过程一方面促进了社会经济的发展，与此同时，也给城市以及周边区域带来了一系列的生态环境问题。城市及其周围水环境污染问题是城市化所带来的环境问题之一，特别是城市点源污染控制的不断完善，如何认识并有效控制城市降雨径流污染成为一个迫切需要解决的重要课题。本研究以集水区为研究单元，研究了大气降雨（湿沉降，干沉降和混合沉降）和典型城市下垫面（屋面、道路和草地）径流污染特征、污染物来源和污染物负荷，揭示降雨径流中污染形成及其排放规律，探讨不同下垫面对城市面源污染的影响特征及机制，旨在为我国城市水环境管理决策提供科学依据。研究获得以下主要结果:　　(1)北京市降雨水质差，总体上为劣Ⅴ类水质，主要污染指标为N和COD，且不同场次降雨污染物浓度变异程度大。雨水中含氮污染物主要来源于汽车尾气、燃煤等，并主要为硝态氮和铵态氮，是城市降雨径流中氮的主要来源。天然降雨污染物的排放负荷存在月初始冲刷效应，即大约50％的降雨污染物排放主要集中在7月中旬之前。城市降雨水质具有空间异质性，郊区好于市区。降雨能有效清除大气中PM2.5，大雨和暴雨能去除大气中的SO2和NOx。　　(2)屋面降雨径流污染严重，水质为劣Ⅴ类水质，主要污染指标为SS、N、COD和NH4-N。大气沉降是屋面径流中污染物的主要来源，同时水泥屋面材料和沥青屋面材料分别是其径流中氮和难降解有机物、重金属（各约占60％）的重要来源。屋面径流中46％颗粒物主要是10μm～50μm粒径范围内的颗粒物，氮主要是溶解态(粒径小于0.45μm)排放，而磷和COD是以颗粒态（10μm～50μm颗粒物）排放。屋面径流中污染物的排放存在初始冲刷现象，污染物形态和来源影响其冲刷的程度。　　(3)城市道路径流主要污染指标为SS、COD、N和NH4-N，水质为劣Ⅴ类水质。道路径流中颗粒物，磷和部分重金属主要来源于非大气沉降源。90％以上颗粒物主要是粒径为0.45μm～50μm颗粒物为主，70％～80％的磷是以颗粒态的形式排放，85％氮污染物主要是以溶解态的形式排放。除了小颗粒物比表面大的原因外，颗粒物表面大量小腔和其组分也是颗粒物与其他污染物转移关系密切的重要原因。　　(4)草地径流主要污染物为SS、COD、N和P，其中颗粒物污染最为严重，主要以0.45μm～50μm小粒径的颗粒物为主（占50％），平均浓度可达1074.7 mg· L-1。草地下垫面是草地径流中颗粒物和磷的主要来源，分别占95％和80％。草地径流颗粒物转运污染物主要是依据吸附和组分机制为主。径流中氮是以溶解态形式排放，磷和COD是以颗粒态形式排放。除颗粒物外，草地能消减降雨径流污染物的排放，净化径流水质。　　(5)集水区径流水质受SS、P、COD、N和溶解态重金属污染物的影响，污染严重。集水区径流中大约70％颗粒物来源于道路和草地径流，80％氮来源于大气沉降，90％磷源于大气沉降、草地和道路径流，沥青屋面和集水区通风设施是集水区径流中重金属主要来源。76％颗粒物是以粒径范围在0.45μm～50μm的颗粒物，78.6％的氮是以溶解态排放(粒径小于0.45μm)，且39％氮是硝态氮。75％磷是以颗粒态排放（主要结合10μm～50μm，占66％）。集水区径流中污染物的浓度存在混合平均效应。集水区污染物的排放存在初始冲刷特征，最近距离下垫面、污染物形态和来源影响其排放特征。　　(6)城市降雨径流污染是以降雨为主要影响因素，下垫面及其构成比例是影响集水区径流中污染排放的重要因素，污染物的形态和来源是径流中污染排放的决定性因素。通过调节集水区内下垫面配置比例能有效地降低区域径流中污染物的排放，缓解降雨径流对环境的影响。区域透水面最佳比例为60％～30％，不同下垫面的配置存在减少降雨径流污染的最佳比例范围。