非中心对称结构的碘金属酸盐杂化物的合成与表征

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由于在二阶非线性光学,铁电,压电,热释电、对映体吸附、分离和催化等方面的潜在应用,手性或非心杂化材料的构建备受关注。本论文以具有潜在手性构象的一系列双翼-螺旋桨形N-苄基吡啶的衍生物为结构导向剂(SDAs),以d10组态金属(Ag+,Cu+)的碘化物为无机组分,从分子和超分子两个层次探索基于手性拆分与结构导向的具有非中心对称结构特征的有机-无机杂化碘金属酸盐功能材料和组成-结构调变与非线性光学性能之间的协同关系。并利用X-射线单晶衍射、红外、紫外等手段研究了杂化物的结构和带隙调变规律以及基于分子间电荷转移特征的热致变色现象。主要研究成果包括:N-苄基吡啶、N-苄基甲基吡啶、N-苄基喹啉阳离子独特的空间和电子构型及超分子自排在指导无机骨架构建方面具有明显不同的导向效应。N-苄基吡啶导向合成了手性的碘铜酸盐骨架和非心的碘银酸盐骨架,实现了阳离子手性信息的传递和阴阳离子间结构的匹配。N-苄基-2-甲基吡啶、N-苄基-3-甲基吡啶、N-苄基-4-甲基吡啶依次变化,对应的碘铜酸盐骨架呈手性、外消旋、中心对称依次变化,N-苄基喹啉对应中心对称的碘铜酸盐和碘银酸盐,表明了阳离子取代基位置和尺寸的改变影响结构导向剂手性信息的传递。化合物的非心性和手性通过二阶非线性性质表征进行了验证,在铜碘酸盐和银碘酸盐杂化体系分别表现出了不同的响应效率。化合物的热致变色受阳离子的电荷接受能力和碘金属酸盐的电荷给予能力的影响,具有不同的表现行为。这都表明了组成、结构与性能的相关性,为新的功能材料的拓展和应用提供了新思路。本文中所用到的有机组分:
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