高延性水泥基复合材料的制备、性能及基本理论研究

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高延性水泥基复合材料(HDCC)是一种具有应变硬化、多缝开裂和高延性等特性的新型纤维增强水泥基复合材料。概念提出之始,是以微观力学参数为基础进行设计,通过取得基体韧度、界面粘结和纤维特性三者的最优组合,实现高延性。然而细观力学设计是一个非常大的系统工程,同时水泥基复合材料本身也是一种十分复杂的材料,因此从原材料性能的影响规律和优化配合比,以材料的宏观力学性能作为设计目标,从经验的和定性的初步设计开始,实现HDCC最优的材料制备技术显得很有必要。断裂韧度反应了基体抵抗开裂的能力,也是高延性水泥基复合材料(HDCC)的设计基础。Li等指出当聚乙烯醇纤维体积掺量为2%,HDCC基体的断裂韧度Jm应低于0.01 kJ/㎡。纤维和基体界面粘结应力一定时,基体的开裂韧度越低,越容易产生多缝开裂现象。   影响HDCC性能的因素非常多,除了原材料品种及性能与配合比参数如水胶比、胶砂比、粉煤灰含量和其他掺合料的影响外,还受养护条件、流动性、龄期等因素的影响。从而使得HDCC的配合比设计非常复杂困难。本文全面系统研究了配合比设计参数、原材料优选、拌合物流动性及养护制度等对HDCC的力学性能尤其是拉伸延性的影响,同时测试了部分配合比的干燥收缩、氯离子扩散性和水渗透性。从粉煤灰掺量、胶砂比、集料含量、纤维掺量、适当的颗粒状材料、水泥品种、粉煤灰品种、防水剂、外加剂掺量及品种、拌合物流动性、不同养护制度等方面,优化了特定材料下的材料制各技术。所制备的HDCC最大延性达5%左右,达到国际先进水平。在配合比设计基础上,综合众多因素,本文全面系统研究了配合比设计参数等对HDCC基体的断裂韧度的影响规律。测试了不同龄期的基体抗压强度、断裂韧度等,深入揭示了水胶比、粉煤灰含量、灰砂比等配合比关键参数和粉煤灰品种,橡胶微粉等对HDCC基体断裂性能的影响规律和机理。充分表明了微观结构决定着材料的宏观行为。因此在断裂韧度的基础上,选择了部分基体的配合比,制备了微观测试样品,系统进行了MIP、XRD和纳米硬度等微观性能的分析,并借助裂端位错行为的分子动力学理论,分析了<20nm微孔对断裂性能的影响,并采用拟合与微观力学分析方法,得出了孔隙率和微孔含量与断裂性能之间的定量关系。   研究结果表明:HDCC的拉伸应变易产生离散性。要获得较好的延性,宜适当降低基体的断裂韧度,使用高掺量粉煤灰,较高水胶比、较低胶砂比、适当掺量的硅灰、橡胶微粉和EVA乳胶粉等。然而使用高掺量粉煤灰,较高水胶比、橡胶微粉等均会降低强度,但高掺量粉煤灰,由于其活性效应,使后期的延性得不到有力的保证,为降低粉煤灰长期活性的影响,宜使用圆形颗粒含量高,能充分发挥形态效应的低活性粉煤灰或其他掺和料,同时充分注意养护条件的影响。养护条件对低水胶比、高掺量粉煤灰的HDCC延性影响很大,宜使用小于7d的水养护制度。一定范围内降低砂含量,对强度的影响不大。掺加EVA乳胶粉对强度无不利影响,且略有利于延性和抗渗性的提高。使用硫铝酸盐水泥的HDCC显示出较好的长期性能。龄期对断裂韧度的影响高于对抗压强度的影响,这使得HDCC的长期性能难以保证。因此如要以确保HDCC延性的稳定性,应特别注意断裂韧度随龄期的增长变化规律。   随着水胶比的增大,基体的平均纳米硬度和弹性模量均降低;随着龄期的增长,从7d到28d龄期,平均纳米硬度和弹性模量先略有降低。继续在热养护状态下(60±5℃,相对湿度大于95%以上)养护至28d时,其平均纳米硬度又进一步的增长。掺加粉煤灰的配合比,即使热养护28d后,其基体的平均纳米硬度仍然低于7d龄期时的不掺粉煤灰的对比组。粉煤灰掺量的不同使得基体早期的纳米硬度差别较大,但在长期热养护后,其基体纳米硬度相近。本文分析总结了龄期对各级孔含量及分布的影响,提出养护28d龄期前主要改善>50nm大毛细孔含量及分布,中期28d龄期后主要改善<200nm的毛细孔和微孔含量及分布,而后期的热养护则仅改善<20nm微孔含量及分布。粉煤灰品种对微孔分布具有一定的影响。粉煤灰掺量(80%)过高,其28d前孔隙率和毛细孔含量显著增加,但长龄期孔隙率和毛细孔含量均降低。当粉煤灰掺量为30%~70%时,掺加粉煤灰有利于降低各龄期水泥基体的孔结构。砂的添加,对基体纳米硬度的影响不大,降低了各龄期的孔隙率,使得大孔含量略有增加。掺粉煤灰的基体,即使热养护28d,其Ca(OH)2含量均显著低于7d龄期时的不掺粉煤灰的CON组。橡胶粉的掺加,大大降低了基体的纳米硬度:显著的增大了基体的孔隙率和大孔含量,且粒径越小,孔隙率和大孔含量则增加越多。   断裂韧度与孔隙率xp或固相含量xs的相关关系大大低于抗压强度;提出<20nm微孔对抗压强度和断裂韧性的具有正效应。考虑孔径<20nm孔含量x2的影响,置信水平可大大提高,所拟合的断裂韧度与孔隙率xp和孔径<20nm孔含量x2的相关关系为:抗压强度y1=5.2316xp-1.5833X20.1601;R2=0.9400,断裂韧度y2=0.07387Xp1.0779x20.1002,R2=0.8166。并借助裂端位错行为的分子动力学理论,提出微孔的存在,增加了裂纹尖端钝化的几率,同时也可能改变裂纹尖端的发展方向,从而使得裂纹呈“Z”字形发展,合理解释了<20nm微孔对抗压强度和断裂韧性的正效应行为。
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