【摘 要】
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阴离子型聚电解质由于其独特的pH、低价金属离子及温度响特性,可用于分散剂、增稠剂、吸附剂、水性涂料的制备等多种领域,以上特性的用途指向均与其平均分子质量及分布密切相
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阴离子型聚电解质由于其独特的pH、低价金属离子及温度响特性,可用于分散剂、增稠剂、吸附剂、水性涂料的制备等多种领域,以上特性的用途指向均与其平均分子质量及分布密切相关,因此,准确测量阴离子型聚电解质分子质量对于其更精细化的合理利用具有重要意义。聚合物平均分子质量最常用的测量方法是凝胶色谱法,由于国内尚无适于阴离子型聚电解质的分子质量标准物质,采用聚乙二醇或聚苯乙烯等传统标准物质校准仪器常引入较大误差。而聚丙烯酸(PAA)属于阴离子型弱聚电解质,且可通过调节使其具有与强聚电解质相同的性质,所以,本文采用不同分子质量的两种聚丙烯酸(PAA450K、PAA1250K)作为候选物,研制适用于该分子量级阴离子型聚电解质的分子质量标准物质。对特性量值的定值是标准物质研制过程最重要的步骤,其决定了量值的准确性及可溯源性。本研究中选定的特性量值为平均分子质量,聚丙烯酸为特性量值的载体,结合其特性,采用无固定相的离心场场流分离仪作为分离相、多角度静态光散射仪作为分子质测量仪,在适宜的分离条件及样品分散条件下可准确测定聚丙烯酸的数均及重均分子质量。本研究中首先采用各类表征方法对两种不同分子质量的聚丙烯酸进行结构及纯度分析,判定其是否可作为标准物质候选物。其次,通过研究影响聚丙烯酸在溶液中分散状态的因素确定溶液分散的最佳条件,以及基于离心分离场的分离原理确定使场流分离效率达到最高的条件。最后,采用该套仪器研究两种聚丙烯酸候选物平均分子质量的均匀性及稳定性,结合各步骤引入的不确定度,完成对聚丙烯酸平均分子质量的定值。本文得到的结论如下:(1)结合FT-IR、Raman光谱对两种聚丙烯酸候选物进行结构分析,结果表明所得结构与理论相符;XRD、TG、及灰分测试结果可得出两种候选物均具有一定结晶性及良好的热稳定性且纯度极高,满足标准物质候选物纯度及稳定性要求。(2)采用黏度法与动态光散射法结合SEM表征分别研究了各因素对聚丙烯酸在水溶液中分散状态的影响,结果表明:当溶液pH=9、所含NaCl浓度为0.2 mol·L-1、超声时间为5min15min时,PAA450K溶液处于适宜测量的稳定状态;当溶液pH=10、所含NaCl浓度为0.25 mol·L-1、超声时间为5min15min时,PAA1250K溶液处于适宜测量的稳定状态。(3)结合保留时间与表观分子质量的变化,可得出离心场场流分离仪对PAA450K、PAA1250K的分离效率分别在流动相流速为0.7 mL·min-1、离心场转速为3500 r·min-1及流动相流速为为0.6 mL·min-1、离心场转速为1600r·min-1时达到最大,在以上条件下,静态光散射仪可分别准确测量两种PAA的平均分子质量。(4)两种PAA分子质量特性量值的均匀性及稳定性研究结果表明:采用F检验法分别检验其均匀性、判定温度对其均匀性的影响,可知两种PAA分子质量的均匀性均合格且在-50℃70℃内其分子质量未发生明显的不均匀变化;采用线性模型分别检验其稳定性、判定温度对其稳定性的影响,可知12个月内,其稳定性无明显变化趋势,且分别在-50℃70℃下保存2个月,其平均分子质量均无明显变化趋势。
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