他卡西醇(Tacalcitol)和卡泊三醇(Calcipotriol)是维生素D活性代谢产物的类似物，是治疗银屑病（牛皮癣）的外敷药物。目前为止，他卡西醇国内尚无药企进行生产，卡泊三醇国内也只有为数不多的几家药企生产。本文以维生素D2为原料合成出他卡西醇和卡泊三醇，并对其合成工艺进行了研究;运用噁唑硼烷-硼烷催化还原体系对他卡西醇和卡泊三醇的潜手性酮中间体进行不对称催化还原研究，提高了潜手性酮中间体的还原产率;同时，以手性源法合成他卡西醇手性支链，对引入手性支链合成他卡西醇的合成路线进行了探讨。最后，通过对维生素D结构的修饰，合成了两个新的维生素D类衍生物。其主要内容如下：　　(1)论文设计了一条新的合成路线，合成出治疗牛皮癣的药物他卡西醇，该路线以维生素D2为原料经过二氧化硫加成，叔丁基二甲基硅基(TBS)保护羟基，脱除二氧化硫，Riley氧化，臭氧氧化，Wittig-Horner反应，烯酮双键选择性还原，羰基还原，光催化双键翻转，脱TBS等十三步反应得到目标产物，总产率为3.9％。缩短了合成路线，提高了产率，且该路线具有反应条件温和，试剂易得的优点，有很好的应用前景。　　(2)在合成他卡西醇的基础上以维生素D2为原料经过二氧化硫加成，TBS羟基保护，脱除二氧化硫，Riley氧化，臭氧氧化，Wittig反应，Luche还原，光催化双键翻转，脱TBS等十二步反应合成出另一治疗牛皮癣药物卡泊三醇。并对合成路线的工艺进行了研究，提高了产率，总产率达到3.0％。对卡泊三醇的氢谱和碳谱进行了全归属，合成出的卡泊三醇的纯度达到欧洲药典标准。　　(3)对他卡西醇和卡泊三醇的四个潜手性酮中间体使用甲基噁唑硼烷-硼烷四氢呋喃络合物的催化还原体系进行了不对称催化还原研究，其中两个潜手性酮中间体的不对称催化还原反应产率和ee值都在90％以上;通过不对称催化还原反应研究使卡泊三醇潜手性酮中间体的还原产率从39％提高到了66％，他卡西醇潜手性酮中间体的还原产率从53％提高到了71％。　　(4)以L-缬氨酸为手性源，经过重氮羟基化、乙酯化、叔丁基二甲基硅(TBS)保护、还原、对甲苯磺酰化、溴化六步反应首次合成了光学纯度的手性支链化合物(S)-1-溴-2-羟基-3-甲基丁烷，总产率36％。该合成路线保持了原料的手性，避免了手性异构体的拆分。　　(5)以维生素D2为原料经SO2加成，TBS保护，脱二氧化硫，Riley氧化，臭氧氧化还原，对甲苯磺酰化，苯亚磺酸钠取代十步反应合成出维生素D苯砜衍生物，总产率21％，然后在碱性下引入了手性支链，避免手性异构体的拆分，但该合成路线还需对其合成反应条件进行进一步的研究。　　(6)在合成他卡西醇的基础上，根据一些具有生物活性的天然产物的侧链结构对维生素D的结构进行修饰合成出两个新的维生素D类似物。以维生素D2为原料经十二步反应合成出了24，28-烯-1α-羟基-维生素D2，产率为16％。经十三步反应合成出了24，28-烯-1α-羟基维生素D3，产率为12％。