芳香醇的潜香物质碳酸酯和草酸酯的合成及Py-GC/MS分析

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本文通过大量的文献调研,对烟用潜香物质的发展、碳酸酯和草酸酯的合成方法、热解-气相色谱/质谱联用技术(Py-GC/MS)及其在烟草化学中的应用进展进行了综述。合成了芳香醇的潜香物质-2种碳酸酯和1种草酸酯,对合成化合物进行了结构表征;利用Py-GC/MS技术研究了合成化合物在不同温度下的裂解产物,并推测它们的裂解机理。   论文主要研究成果归纳如下:   1.利用改进的酯交换法合成了碳酸二苯乙酯,并进行了IR和1HNMR结构表征。碳酸二苯乙酯的Py-GC/MS研究发现:随着温度的升高,苯乙醇的相对含量迅速增加;苯乙醇是700℃时含量最高的裂解产物;碳酸二苯乙酯在高温下的裂解结果要明显优于低温下的裂解结果。碳酸二苯乙酯在三个温度下的裂解机理均为两种C-O单键的断裂占优势及自由基的再结合。   2.利用改进的酯化反应法合成了草酸二苯乙酯,并进行了IR和1HNMR结构表征。草酸二苯乙酯的Py-GC/MS研究发现:随着温度的升高,苯乙醇的相对含量呈现先增加后降低的趋势。草酸二苯乙酯的裂解机理包括C羰基-C羰基单键的全部断裂,两种C-O单键和C苯环-C亚甲基单键的断裂,自由基的重排及再结合。   3.利用改进的酯交换法合成碳酸二苄酯,并进行了IR和1HNMR结构表征。碳酸二苄酯的Py-GC/MS分析结果表明:苯甲醇的相对含量随着温度的升高而增加,但其增加速率十分缓慢,苯甲醇在三个温度下的相对含量均较低。碳酸二苄酯在三个温度下的裂解机理包括两种C-O单键和C苯环-C亚甲基单键的断裂及自由基的再结合,但300℃时发生断裂的C羰基-O单键相对较少,随着温度的升高,发生断裂的C羰基-O单键不断在增加。碳酸二苄酯主要裂解产物有两种形成路径。化合物中相关化学键离解能的差异是碳酸二苯乙酯和碳酸二苄酯裂解机理呈现差异的原因。
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