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本文详细介绍了稀土配合物的分类、应用和发光原理等,概述了稀土配合物的研究现状和发展趋势。在此基础上,拟以降低稀土发光配合物的成本和提高它们的荧光性能为目标,从易得且稳定性良好的有机羧酸配体和其稀土二元配合物入手,探讨第二配体(Phen、TPPO等)的协同效应及掺杂离子的共发光效应;并初步探讨了具有电致发光潜力的稀土配合物。
本论文主要设计合成了两类配体,第一类是具有大的共轭体系的有机芳香羧酸配体,做了如下工作:
第一,合成了p-BBA,以Phen、TPPO为第二配体,合成了铕、铽二元、三元配合物,并研究了它们的荧光性能。在铽配合物中,二元配合物的荧光最强;在铕配合物中,第二配体Phen和TPPO对二元体系均有敏化作用,且Phen的敏化作用更强。
第二,合成了o-BBA,以Phen、TPPO为第二配体,合成了铕、铽二元、三元配合物,并研究了它们的荧光性能。在铽配合物中,二元配合物的荧光最强;在铕配合物中,掺入Phen的三元配合物的荧光强度最大。
第三,合成了BFA,以Phen为第二配体,合成了铕的二元、三元配合物,并研究了它们的荧光性质。结果表明,掺入Phen的三元配合物的荧光强度最大。而BFA的铽配合物不发光,原因是BFA的三重态能量在Tb3+的最低激发态能级之下。
第二类配体是嫁接有空穴传输基团(咔唑基)的新型有机羧酸配体。本文合成了p-CZBA,并制备了铽的二元、三元配合物及铕的二元配合物。荧光分析表明,铕配合物荧光很弱;铽配合物中二元铽配合物的荧光最强,是一种新型的带有空穴传输基团的高效绿色发光材料,可以用作电致发光的材料的制备。
此外,本文还以p-BBA为配体,在p-BBA-Tb二元配合物的基础上,讨论不发光稀土离子(Gd3+、Y3+)及发光稀土离子(Eu3+)对体系荧光强度的影响。
(1)在两二元异核配合物系列中,Gd3+、Y3+对Tb3+的荧光发射均有敏化作用,且随Gd3+、Y3+的物质的量分数增大,敏化作用增强;且Gd3+对体系的荧光增强作用强于Y3+。
(2)在(Tb、Eu)配合物系列中,Eu3+对Tb3+的5D4→7F6跃迁和5D4→7F5跃迁有荧光淬灭作用。Tb3+对Eu3+的荧光影响随Tb3+含量有所变化:当Tb3+含量较大时,Tb3+对Eu3+的5D0→7F1和5D0→7F2跃迁有较大的敏化作用;当Tb3+含量较小时,Tb3+对Eu3+的5D0→7F1和5D0→7F2跃迁起淬灭作用,而且Tb3+含量越小,对Eu3+的跃迁的淬灭作用越强。