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三联吡啶是很好的生色基团,其所构筑的配合物在发光材料、荧光探针等领域有潜在的重要应用,但基于三联吡啶的配位聚合物研究相对较少。其次,神经毒剂模拟剂是一类危害极大的化学战剂,其快速、简易的检测备受重视。基于这两点,本论文选择一个含磺酸根取代基的三联吡啶类配体,构筑了一系列的主族、d10、稀土以及异金属配位聚合物,并研究了它们的合成方法、结构以及热稳定性、荧光等性能,并将合成得到的一些配位聚合物应用于神经毒剂模拟剂的检测中。具体来说,包括以下几部分: 1、合成了基于DSPT2-的系列主族和d10金属离子配合物(配合物1-8),其中,配合物1、6和7是具有双金属双配体分子环的零维配合物,分子环之间通过氢键和芳香堆积作用形成三维超分子网络;配合物2和配合物3是一维链状配位聚合物,它们是基于类似的双金属分子环形成的不同一维链;配合物4和8是基于双金属双配体分子环的二维配位网络;配合物5也是二维网络。结构分析表明,这些配合物中都形成类似的二维氢键/配位网络,而二维网络的结构很大程度上取决于配位水分子的个数。热重分析表明,这类配位聚合物有很高的热稳定性。此外,还研究了它们的荧光性能。 2、合成了基于DSPT2-配体以及草酸或对苯二甲酸辅配的13种镧系配位聚合物(配合物9-21),配位聚合物呈现出五种结构类型,第Ⅰ种结构类型是基于Ln2(DSPT)2结构单元和氢氧根桥联而成的一维链状配合物,第Ⅱ种和第Ⅲ种结构类型是由Ln(Ⅲ)、DSPT2-和草酸离子组成的二维网络,有意思的是,草酸根是由芳香羧酸通过原位反应得到的,不同的芳香羧酸前体会得到不同类型的配位聚合物。第Ⅳ和第Ⅴ种结构类型是由Ln(Ⅲ)、DSPT2-和对苯二甲酸构筑而成的。第Ⅳ种结构类型是二维的(6,3)网络,而第Ⅴ种结构类型是8-连接的sqc4网络。这些配位聚合物具有较高的热稳定性。其中,Tb(Ⅲ)和Eu(Ⅲ)的配合物在可见光区有强的荧光发射,而Nd(Ⅲ)和Yb(Ⅲ)的配合物在近红外光区有强的荧光发射。 3、合成了4个同时含有H2DSPT和HINC/H2mBDC配体的d-f异金属配位聚合物(配合物22-25)。这些配位聚合物均由明确的含Ag(Ⅰ)的双金属分子环(MBBⅠ)和含Ln(Ⅲ)的二核构筑基元(MBBⅡ)组装而成。配合物22和23为异质同晶,是由MBBⅠ和MBBⅡ构筑的二维网络,二维网络通过Ag…π作用形成三维的超分子框架。配合物24和25分别是具有sqc-21和sqc-495拓扑的三维框架。此外,我们还研究了它们的热稳定性以及配合物25的荧光性能。 4、初步考察了配合物6、配合物11和配合物12以及由LB与LC与Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)形成的配合物应用于神经毒剂模拟剂的检测中,结果表明,这一类配合物的荧光在模拟剂DCP的作用下可以发生明显的变化,在紫外光下或者可见光下有明显的颜色变化,而对其它模拟剂或者有机磷酸酯则没有明显的变化,这意味该系列配合物可能作为DCP的荧光/可见光检测剂。