基于化学链燃烧的合成氨原料气脱碳过程的研究

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由煤、石脑油或天然气转化得到的合成气中通常含有H2、CO、CO2、H2S和有机硫等气体。为了获得合格的合成氨原料气,工业上通常采用CO变换、CO2脱除和甲烷化等工艺对其中的CO和CO2进行脱除,不仅流程长,而且能耗高。本文基于化学链燃烧的原理,利用固定床反应器,以铁触媒为催化剂和载氧剂,CaO为吸附剂,研究了化学链燃烧法净化合成氨原料气的可行性。系统考察了还原阶段汽气比、温度、CaO与铁触媒质量比、铁触媒种类等因素对原料气脱碳效果的影响,以及氧化阶段温度对铁触媒氧化和CaCO3热分解效果的影响,并对吸附剂进行了改性研究。结果表明:B109型铁触媒比B106型铁触媒更适合作催化剂和载氧剂。在还原阶段,随着汽气比增加,CO残余浓度呈现先降后增的趋势,在汽气比为8.0左右出现极小值;吸附剂CaO对原料气的脱碳过程有明显的促进效果,且随着吸附剂添加比例的增加,系统的脱碳能力增强;还原阶段反应温度过高或过低均会导致CH4的产生。综合工艺和工程等因素,得到适宜的还原条件为:汽气比8.0左右、温度500~550℃、CaO与铁触媒质量比3∶1。在氧化阶段,铁触媒的氧化反应热能有效促进CaCO3的热分解;适宜的操作温度为800℃,还原态的铁触媒可迅速被氧化,CaO可完全再生。吸附剂改性实验表明:采用过渡金属氧化物或NaCl对CaO进行改性得到的GC-改性吸附剂或YC-改性吸附剂的脱碳效果均优于纯CaO,且GC-改性吸附剂兼具优良的吸附和解吸性能,是一种比较理想的改性吸附剂,有待进一步的研究。
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