磷钼酸盐作为研究最为充分的多金属氧酸盐家族的成员之一,由于其基本结构的多样性,在合成和应用研究方面受到了广泛的关注。本论文以亚磷酸、钼酸钠、咪唑以及过渡金属盐为主要原料,利用水热合成技术,调节合成反应的条件,得到了三个未见报道的磷钼酸盐基超分子化合物。通过单晶X-射线衍射、元素分析、XRD、IR、TG-DTA等对化合物进行表征。并对化合物3的电化学性质进行了初步的研究。化合物1和2为基于Keggin异构体的超分子化合物。分子式分别为: [Co(C3N2H4)6] (C3N2H4) 3[β-PMo12O40]·4H2O 1 [Zn(C3N2H4)4] (C3N2H4) [α-PMo12O40]·2H2O 2化合物1为β-Keggin异构体,多阴离子为两电子还原产物。多阴离子与作为抗衡阳离子的咪唑钴配合物以及质子化咪唑分子之间存在着广泛的氢键作用,并通过氢键的超分子力作用,形成了三维的超分子结构。对化合物1的磁性进行了研究。化合物2为α-Keggin异构体,多阴离子中所有钼原子均为正六价的最高氧化态。化合物2的结构中,多阴离子与咪唑金属配合物以及质子化的咪唑也是通过氢键的超分子力作用,连接形成了一个三维的开放骨架结构。化合物3为基于高度还原的[(HPO4)3(PO4)MoV6O15]9-簇的超分子化合物。化合物的分子式为: (C3N2H4)6(H3O)10Na(H2O)2{Na[(HPO4)3(PO4)MoV6O15]2} 3两个[(HPO4)3(PO4)MoV6O15]9-簇之间通过钠离子连接起来形成夹心结构。作为夹心结构的整体,与质子化的咪唑通过超分子力的作用形成三维开放结构。化合物3的电化学性质研究表明,其修饰电极在酸性溶液中对亚硝酸钠有一定的电催化作用。