联烯酸酯在有机膦催化下构建杂环化合物的研究

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本论文主要探索了带有不同取代基的联烯酸酯在有机膦催化下的反应性,并且以此来构建一些杂环兼并环或者螺环化合物。杂环结构化合物是重要的有机合成中间体,杂环结构也广泛存在于药物、天然产物以及生物活性分子中,它们都具有潜在的药用价值。因此,研究构建碳碳键和碳杂键以合成环状化合物的新方法具有非常重要的意义。  论文的第一部分是研究有机膦催化δ-乙酰氧基取代的联烯酸酯与次级β-酮酰胺的[3+2]环加成反应。以三苯基膦为催化剂,苯甲酸为添加剂,即可在温和的条件下以中等到优秀的产率和非对映选择性得到官能团化的螺环氮杂五元环状化合物。我们对该反应的底物普适性以及不对称选择性都进行了相应的探索,并结合之前的报道提出了可能的机理。  论文的第二部分是研究有机膦引发的β-乙酰氧基取代的联烯酸酯与次级4-取代-4-羟基-2,5-环己二烯酮的串联环加成反应。在这一反应中,三苯基膦作催化剂,碳酸钾作碱,室温下就能以高收率和优秀的非对映选择性得到相应的多并环状四氢呋喃衍生物。接着我们对该反应进行了底物的普适性考察,不对称的尝试,以及进行了产物的转化,并提出了合理的反应机理。
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