高度b-轴取向MFI分子筛膜的制备及电化学性能研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:bairuyu123
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分子筛膜作为一种新型材料,在诸多领域中具有重要潜在应用价值。其中围绕MFI分子筛膜的研究最为广泛与深入。实践中发现,高度b-轴取向MFI分子筛膜往往更为优异的性能。但其制备仍存在诸多问题。针对上述问题,我们发明了一种简便、高效的制备高度b-轴取向的MFI分子筛膜的方法。   我们首先发明了一种新型的气-液界面辅助晶种取向涂布工艺。在晶种涂布之前,首先在载体表面引入了水层。随后将包含了MFI晶种的醇类悬浮液缓慢注射到气-液界面处。在重力作用下,MFI晶体倾向于以最大的晶面接触水层表面并漂浮于界面上。当水层逐渐蒸发直至最终消失后,MFI晶种便与载体表面接触,形成了高度b-轴取向的晶种层。   随后实现了b-轴取向MFI晶种层的致密化。为了使MFI晶种在面内排列得更加紧密,我们通过使晶体颗粒在界面自组装过程中发生溶解度诱导的相分离与吸附至分了筛晶种表面的表面活性剂之间的疏水键作用,成功实现了MFI晶种的致密化组装,最终得到了致密且高度b-轴取向的MFI晶种层。   在分子筛膜的二次生长过程中,通过对b-轴取向的MFI晶种层的动力学调控,成功地抑制了栾晶的产生。在水热合成之前,我们对合成液进行了水热预处理,就可以成功地实现在保持原晶种b-轴取向生长的同时,有效避免了孪晶的出现。由于这种新型的合成工艺无需使用复杂的模板剂,无疑将具有重大的理论与现实意义。在随后的薄膜分子筛分性能测试中,其显示了优异的择形筛分性质。同时我们也发现,这种方法在各种载体表面上都能生长出高度b-轴取向的MFI分子筛膜,进一步证明此工艺的普适性。   运用微波辅助水热法成功抑制了MFI分子筛膜在二次生长过程中孪晶的产生。在实验中我们发现,微波辐射能显著抑制MFI分子筛膜孪晶的生成。这是首次关于微波辐射对MFI分子筛膜孪晶生长影响的报道。同时,在研究分子筛膜微观结构过程中,我们引入了X-射线摇摆曲线法详细地表征了MFI分子筛膜孪晶生长情况与晶体颗粒的b-轴取向排列有序度。随后我们系统考察了MFI分子筛膜在二次生长过程中微观结构的演化过程,并基于此提出了微波能抑制分子筛膜孪生的机理。最后我们运用电化学表征法进一步证实了分子筛膜表面孪晶的存在对客体分子在其孔道内部扩散存在阻碍作用。
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