【摘 要】
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本论文主要包括三方面的内容:一是炔基取代的二茂铁的合成;二是炔基取代二茂铁与Ru3(CO)12的反应研究;三是炔基取代的环戊二烯和茚与Ru3(CO)12的反应研究。
首先,我们设计
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本论文主要包括三方面的内容:一是炔基取代的二茂铁的合成;二是炔基取代二茂铁与Ru3(CO)12的反应研究;三是炔基取代的环戊二烯和茚与Ru3(CO)12的反应研究。
首先,我们设计并合成了一系列苯乙炔基取代的环戊二烯和茚配体PhC2(C5MenH5-n),(1,n=2;3,n=4),PhC2(C5Ph2H3)(2)和PhC2C9H7(10)。配体1,2和3经正丁基锂负离子化后分别与FeCl2反应,得到相应的二茂铁化合物[PhC2(C5Me4)]2Fe(4),[PhC2(C5Ph2H2)]2Fe(5)和[PhC2(C5Me2H2)]2Fe(6)。(Cp)2Fe在己烷和四甲基乙二胺中用正丁基锂负离子化后,与PhC2CH2Br在Pd(PPh3)4/ZnCl2的催化下反应,得到化合物[PhC2CH2(C5H4)]Fe(Cp)(7)。化合物4和6与Ru3(CO)12在苯中加热回流反应,分别得到双核和三核的钌杂环络合物[PhC2(C5Me4)]2FeRu2(CO)5(μ-CO)(8)和[PhC2(C5Me2H2)]2FeRu3(CO)6(μ-CO)2(9)。
配体1与Ru3(CO)12在二甲苯中加热回流,得到了正常的η5-配位的钌络合物[(η5-PhC2C5Me4)Ru(CO)(μ-CO)]2(11),配体10与Ru3(CO)12在相同的条件下反应主要得到了双核的钌杂环戊二烯络合物[(PhC2C9H7)2]Ru2(CO)6(12),同时还得到了少量的钌四核络合物(μ4-η2-PhC2C9H7)2Ru4(CO)7(μ-CO)(13)。
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