三组分合成脒类化合物反应的研究

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脒作为一种重要的含氮结构单元,其广泛存在于具有生物活性的天然产物、医药化合物、农药化合物和有机合成的中间体中。此外,在有机合成中它们还可以作为超强碱以及亲核催化剂。随着脒用途的日益扩大,开发一种高效制备结构多样的脒的方法引起了有机化学家们的广泛关注。多组分反应(MCR)是一种能够高效构建复杂结构骨架的重要串联反应。其具有步骤经济性和原子经济性等优点。本文开发了一种非金属催化的条件下,使用硝基乙烯化合物、N-卤代酰胺(BocNBr2)或其前体物和胺类化合物为原料的多组分合成脒产物的新方法。首先合成了以硝基苯乙烯为主体的反应底物。又以氨基甲酸叔丁酯为原料合成叔丁基二溴氨基甲酸酯(BocNBr2)。随后,对多组分合成脒类化合物的过程中涉及到的关键步骤进行了条件优化,得到最佳的反应条件。利用最优的反应条件合成了42种脒类化合物。其中通过使用多组分合成方法合成39种N-酰基脒,包括难以制备的双脒结构和α,β-不饱和脒结构。通过一锅法在线生成双卤代的硝基烷烃化合物从而进一步反应制备的N-酰基脒共3种,包括乙酰、苯甲酰、苄氧羰基保护的脒类化合物。本文通过对照实验,对反应机理的机理进行推测和分析。对于反应中所制得的所有脒类化合物,通过高分辨质谱、熔点、1H NMR、13C NMR以及X单晶衍射等方法对其化学结构进行表征。
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