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本论文主要研究了部分含氧杂环的合成,主要包括取代的1-氧杂螺[4,5]环的不对称合成以及取代的2-氧杂氢化萘环的合成两个部分。 第一部分:利用边臂修饰的噁唑啉配体与Lewis酸现场生成的配合物作为催化剂,以高活性环丙烷和环己酮为反应底物,通过[3+2]环加成反应获得目标产物,立体选择性地构建含四氢呋喃骨架的螺环类化合物。同时,利用所发展的方法学完成了天然产物Heliespirone A的核心骨架构建。 研究表明,该反应是一个动态动力学拆分的过程。以消旋的环丙烷作为底物,在手性Lewis酸的催化下,通过改变环丙烷上酯基的种类,以几乎定量的产率得到含1-氧杂螺环化合物,反应产率最高可达96%,反应的ee值最高可达92%,这也是第一例催化的环酮类化合物与环丙烷的不对称[3+2]环加成反应。 第二部分:以1-环己烯基甲酸甲酯作为起始原料,分别设计了三条不同的路线以合成2-氧杂氢化萘环结构并进行了尝试。发现采用[3,3]-Claisen重排反应为关键步骤的策略可以成功合成目标产物,合成涉及到酯基还原、氧杂Michael加成反应、末端烯烃的硼氢化氧化反应、以及Mitsunobu反应等。