含吡啶基团四硫富瓦烯衍生物的合成及性质研究

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四硫富瓦烯(tetrathiafulvalene,TTF)及其衍生物因其独特的平面共轭结构、良好的供电子性、特殊的氧化还原性能,在分子导体材料的制备及应用方面具有潜在的价值。近几十年来,这类有机富硫材料受到科学家们的广泛关注,在光电开关、分子器件、传感器、电极材料等方面得到了广泛的研究。多吡啶的金属配合物自从它们可以作为非线性光学、分子传感材料等的应用发现以来也被人们广泛研究。结合以上两类化合物的结构,设计带有可以与金属配位的吡啶基团的TTF新配体为调制具有电子特性的分子固体提供了一个新的视角。本文以吡啶类TTF衍生物作为研究对象,合成了多种金属配合物,并对其固体物理化学性质进行研究,主要包括以下内容:一、绪论部分主要介绍了TTF及其衍生物的性质和研究进展,并对含吡啶类的TTF衍生物进行了简要介绍,描述了这类TTF衍生物的研究现状以及本课题的意义。二、合成了配体L1(DMT-TTF-(CONHCH2Py)2)及其Cu、Mn、Ni的配合物,进一步研究它们的晶体结构、电化学、成膜形态及光电响应性质,初步探讨了配位中心金属的协同作用对光电响应的影响。结果表明它们是电化学活性物质;配合物形态反映了其分子结构的维度;具有氧化还原活性的金属配位中心在提高光电转换功能上可以起到一个促进的作用。三、合成了配体L2(Py-TTF-Py)及该配体与Cu、Mn、Zn、Pb的金属盐形成的五种配位聚合物,通过X-ray单晶衍射测定得到了它们的单晶结构。通过固体循环伏安法研究了其中三种配合物的电化学性质,并初步探讨了它们的光电响应能力,结果表明它们具有电化学活性,同时也具有光电响应性质。我们以两种含吡啶的TTF衍生物作为研究对象,讨论了它们与金属离子的配位组装作用,探索了其氧化还原、光电响应等性质,并提出了较为合理的机理解释。本论文的研究为设计合成具有光、电活性的有机无机杂化的分子材料开辟了一个全新的体系。
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