纳米TiO2对4GT-PTMO弹性体结构与性能的影响

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本文以对苯二甲酸二甲酯(DMT)、1,4-丁二醇(BD)、相对分子质量为2000的聚氧丁撑(PTMO2000)为原料,采用原位聚合法制备了改性聚醚酯弹性体(4GT-PTMO/Ti02),利用DSC、DMA、动态流变仪等研究了纳米TiO2对聚醚酯的结晶熔融行为及熔体流变性能等的影响。采用熔融纺丝法将纳米TiO2或丙三醇(GL)改性的聚醚酯分别纺制成弹性纤维,探讨了纳米TiO2和GL对弹性纤维力学性能及弹性回复性能等的影响。DSC分析表明,TiO2的加入使弹性体硬段(对苯二甲酸丁二醇酯)的熔点下降,软段(聚氧丁撑)的熔点升高,而且在TiO2高含量时变化明显;同时硬段的结晶程度随TiO2含量增多而下降,软段结晶程度随TiO2含量增多而增大。硬段自熔体冷却的结晶温度随TiO2含量增加稍移向高温,即结晶能较早开始,但结晶完成的温度也移向低温,即结晶完成需要更长时间;TiO2含量较高时,软段的结晶峰也明显出现在较高的温度范围。DMA测试表明,软段的玻璃化转变温度随TiO2含量的增加而提高,而且损耗峰变宽。对非等温结晶动力学的分析表明;随TiO2含量的增加,硬段、软段的结晶速率常数都减小、半结晶时间增大。可以推论;TiO2在作为异相成核的同时,也由于与大分子链之间的相互作用限制了大分子链的扩散,降低了结晶速率。动态流变分析表明,添加0.5%TiO2聚醚酯的储能模量G′与纯聚醚酯类似,在低频区域出现了末端区效应,表明添加少量纳米粒子的嵌段聚醚酯与纯聚醚酯一样仍呈微相分离。而当TiO2含量为1.0-1.5%时,聚醚酯相分离程度减小,基本呈现均相结构特征。纤维性能测试表明,添加0.5%纳米TiO2的改性聚醚酯弹性纤维与GL共聚改性的聚醚酯弹性纤维具有较高的弹性回复率相似,同时纤维的断裂伸长得到提高。对上述两种改性聚醚酯弹性纤维的声速和声速模量随拉伸倍数变化的考查表明,TiO2的加入和GL的共聚均在大分子间建立了一定程度的相互作用,在相同拉伸倍数下,表现出了较小的声速值,这也正是提高弹性回复率所期望的结构。
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